Tiêu chuẩn TCVN 10736-39:2023 về Không khí trong nhà - Phần 39: Xác định các amin

• Số hiệu: TCVN10736-39:2023
• Loại văn bản: Tiêu chuẩn Việt Nam
• Nơi ban hành: ***
• Người ký: ***
• Ngày ban hành: Năm 2023

TIÊU CHUẨN QUỐC GIA

TCVN 10736-39:2023
ISO 16000-39:2019

KHÔNG KHÍ TRONG NHÀ - PHẦN 39: XÁC ĐỊNH CÁC AMIN - PHÂN TÍCH CÁC AMIN BẢNG SẮC KÝ LỎNG (SIÊU) HIỆU NĂNG CAO KẾT HỢP VỚI PHÉP ĐO KHỐI PHỔ ĐỘ PHÂN GIẢI CAO HOẶC HAI LẦN KHỐI PHỔ

Indoor air - Part 39: Determination of amines - Analysis of amines by (ultra-) high-performance liquid chromatography coupled to high resolution or tandem mass spectrometry

Lời nói đầu

TCVN 10736-39:2023 hoàn toàn tương đương ISO 16000-39:2019.

TCVN 10736-39:2023 do Ban kỹ thuật tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC 146 Chất lượng không khí biên soạn, Viện Tiêu chuẩn Chất lượng Việt Nam đề nghị, Tổng Cục Tiêu chuẩn Đo tường Chất lượng thẩm định, Bộ Khoa học và Công nghệ công bố.

Bộ TCVN 10736 (ISO 16000) Không khí trong nhà gồm các phần sau:

...

...

...

- TCVN 10736-2-2015 (ISO 16000-2:2004) Phần 2: Kế hoạch lấy mẫu formaldehyt;

- TCVN 10736-3:2015 (ISO 16000-3:2011) Phần 3: Xác định formaldehyt và hợp chất cacbonyl khác trong không khí trong nhà và không khí trong buồng thử - Phương pháp lấy mẫu chủ động;

- TCVN 10736-4:2015 (ISO 16000-4:2011) Phần 4: Xác định formaldehyt - Phương pháp lấy mẫu khuếch tán;

- TCVN 10736-5:2015 (ISO 16000-5:2007) Phần 5: Kế hoạch lấy mẫu đối với hợp chất hữu cơ bay hơi (VOC);

- TCVN 10736-6:2023 (ISO 16000-6:2021) Phần 6: Xác định hợp chất hữu cơ (VVOC, VOC, SVOC) trong không khí trong nhà và trong buồng thử bằng cách lấy mẫu chủ động trên ống hấp phụ, giải hấp nhiệt và sắc ký khí sử dụng MS hoặc MS-FID;

- TCVN 10736-7:2016 (ISO 16000-7.2007) Phần 7: Chiến lược lấy mẫu để xác định nồng độ sợi amiăng truyền trong không khí;

- TCVN 10736-8:2016 (ISO 16000-8:2007) Phần 8: Xác định thời gian lưu trung bình tại chỗ của không khí trong các tòa nhà để xác định đặc tính các điều kiện thông gió;

- TCVN 10736-9:2023 (ISO/FDIS 16000-9:2023) Phần 9: Xác định phát thải của các hợp chất hữu cơ dễ bay hơi từ các sản phẩm xây dựng và đồ nội thất - Phương pháp buồng thử phát thải;

- TCVN 10736-10:2016 (ISO 16000-10:2006) Phần 10: Xác định phát thải của hợp chất hữu cơ bay hơi từ các sản phẩm xây dựng và đồ nội thất - Phương pháp ngăn thử phát thải;

...

...

...

- TCVN 10736-12:2016 (ISO 16000-12:2008) Phần 12: Chiến lược lấy mẫu đối với polycloro biphenyl (PCB), polycloro dibenzo-p-dioxin (PCDD), polycloro dibenzofuran (PCDF) và hydrocacbon thơm đa vòng (PAH);

- TCVN 10736-13:2016 (ISO 16000-13:2008) Phần 13: Xác định tổng (pha khí và pha hạt) polycloro biphenyl giống dioxin (PCB) và polycloro dlbenzo-p-dioxin/polycloro dibenzofuran (PCDD/PCDF) - Thu thập mẫu trên cái lọc được hỗ trợ bằng chất hấp phụ;

- TCVN 10736-14:2016 (ISO 16000-14:2009) Phần 14: Xác định tổng (pha khi và pha hạt) polycloro biphenyl giống dioxin (PCB) và polycloro dibenzo-pdioxin/polycloro dibenzofuran (PCDD/PCDF) - Chiết, làm sạch và phân tích bằng sắc ký khí phân giải cao và khối phổ.

- TCVN 10736-15:2017 (ISO 16000-15:2008) Phần 15: Cách thức lấy mẫu nitơ dioxit (NO₂).

- TCVN 10736-16:2017 (ISO 16000-16:2008) Phần 16: Phát hiện và đếm nấm mốc - Lấy mẫu bằng cách lọc.

- TCVN 10736-17:2017 (ISO 16000-17:2008) Phần 17: Phát hiện và đếm nấm mốc - Phương pháp nuôi cấy.

TCVN 10736-18:2017 (ISO 16000-18:2011) Phần 18: Phát hiện và đếm nấm mốc - Lấy mẫu bằng phương pháp va đập.

- TCVN 10736-19:2017 (ISO 16000-19:2012) Phần 19: Cách thức lấy mẫu nấm mốc.

- TCVN 10736-20:2017 (ISO 16000-20:2014) Phần 20: Phát hiện và đếm nấm mốc-Xác định số đếm bào tử tổng số.

...

...

...

- TCVN 10736-23:2017 (ISO 16000-23:2009) Phần 23: Thử tính năng để đánh giá sự giảm nồng độ formaldehyt do vật liệu xây dựng hấp thu.

- TCVN 10736-24 2017 (ISO 16000-24:2009) Phần 24: Thử tính năng để đánh giá sự giảm nồng độ hợp chất hữu cơ bay hơi (trừ fomaldehyt) do vật liệu xây dựng hấp thu.

TCVN 10736-25:2017 (ISO 16000-25:2011) Phần 25: Xác định phát thải của hợp chất hữu cơ bán bay hơi từ các sản phẩm xây dựng - Phương pháp buồng thử nhỏ.

- TCVN 10736-26:2017 (ISO 16000-26:2012) Phần 26: Cách thức lấy mẫu cacbon dioxit (CO₂)

- TCVN 10736-27:2017 (ISO 16000-27:2014) Phần 27: Xác định bụi sợi lắng đọng trên bề mặt bằng kính hiển vi điện tử quét (SEM) (phương pháp trực tiếp)

TCVN 10736-28:2023 (ISO 16000-28:2020) Phần 28: Xác định phát thải mùi từ các sản phẩm xây dựng sử dụng buồng thử.

- TCVN 10736-29:2017 (ISO 16000-29:2014) Phần 29: Phương pháp thử dùng cho các thiết bị đo hợp chất hữu cơ bay hơi (VOC).

- TCVN 10736-30:2017 (ISO 16000-30:2014) Phần 30: Thử nghiệm cảm quan của không khí trong nhà.

- TCVN 10736-31:2017 (ISO 16000-31:2014) Phần 31: Đo chất chống cháy và chất tạo dẻo trên nền hợp chất phospho hữu cơ-este axit phosphoric.

...

...

...

- TCVN 10736-33:2017 (ISO 16000-33:2017) Phần 33: Xác định phtalat bằng sắc ký khí/khối phổ (GC/MS).

- TCVN 10736-34:2023 (ISO 16000-34:2018) Phần 34: Các chiến lược đo bụi trong không khí

- TCVN 10736-36:2023 (ISO 16000-36.2018) Phần 36: Phương pháp chuẩn sử dụng buồng thử nghiệm để đánh giá tốc độ giảm vi khuẩn trong không khí có thể nuôi cấy bằng máy lọc không khí

- TCVN 10736-37:202023 (ISO 16000-37:2019) Phần 37: Đo nồng độ khối lượng bụi PM2.5

- TCVN 10736-38:2023 (ISO 16000-38:2019) Phần 38: Xác định các amin trong không khí trong nhà và trong buồng thử nghiệm - Lấy mẫu chủ động trên các bộ lấy mẫu có chứa phin lọc tẩm axit phosphoric

- TCVN 10736-39:2023 (ISO 16000-39:2019) Phần 39: Xác định các amin - Phân tích các amin bằng sắc ký lỏng (siêu) hiệu năng cao kết hợp với phép đo khối phổ độ phân giải cao hoặc hai lần khối phổ

- TCVN 10736-40:2023 (ISO 16000-40:2019) Phần 40: Hệ thống quản lý chất lượng không khí trong nhà.

Bộ ISO 16000 Indoor air còn có các phần sau:

- ISO 16000-41:2023 Indoor air- Part 41: Assessment and classification

...

...

...

- ISO 16000-44:2023 Indoor air - Part 44: Test method for measuring perceived indoor air quality for use in testing the performence of gas phase air cleaners.

Lời giới thiệu

TCVN 10736 (ISO 16000) (tất cả các phần) đưa ra các yêu cầu chung liên quan đến phép đo các chất gây ô nhiễm không khí trong nhà và các điều kiện quan trọng cần tuân thủ trước hoặc trong khi lấy mẫu từng chất ô nhiễm hoặc các nhóm chất ô nhiễm, cũng như các quy trình đo.

Định nghĩa về môi trường trong nhà được nêu trong TCVN 10736-1 (ISO 16000-1). Nhà ở [phòng khách, phòng ngủ, phòng tự làm (DIY), phòng thể thao và hầm rượu, nhà bếp và phòng tắm], phòng làm việc hoặc nơi làm việc trong các tòa nhà không phải chịu sự kiểm tra về sức khỏe và an toàn đối với các chất gây ô nhiễm không khí (ví dụ: văn phòng, phòng bán hàng), các tòa nhà công cộng (ví dụ: nhà hàng, rạp hát, rạp chiếu phim và các phòng họp khác) và cabin hành khách của xe cơ giới và phương tiện giao thông công cộng là một trong những loại môi trường trong nhà quan trọng nhất.

KHÔNG KHÍ TRONG NHÀ - PHẦN 39: XÁC ĐỊNH CÁC AMIN - PHÂN TÍCH CÁC AMIN BẰNG SẮC KÝ LỎNG (SIÊU) HIỆU NĂNG CAO KẾT HỢP VỚI PHÉP ĐO KHỐI PHỐ ĐỘ PHÂN GIẢI CAO HOẶC HAI LẦN KHỐI PHỔ

Indoor air - Part 39: Determination of amines - Analysis of amines by (ultra-) high-performance liquid chromatography coupled to high resolution or tandem mass spectrometry

1  Phạm vi áp dụng

...

...

...

Tiêu chuẩn này đưa ra các thông số kỹ thuật đối với đo sắc ký và khối phổ cho các amin. Kết quả đo được biểu thị bằng μg/m^3.

Mặc dù phương pháp này chủ yếu để đo các amin được liệt kê trong Bảng A.1 và A.2, nhưng cũng có thể được sử dụng để đo các amin khác trong có không khí trong nhà. Tiêu chuẩn này đưa ra các hướng dẫn và mô tả các quy trình bổ sung đối với các amin khác.

Phạm vi áp dụng của tiêu chuẩn này liên quan đến các nồng độ của các amin trong không khí trong nhà phụ thuộc vào dải tuyến tính của đường chuẩn và do đó phụ thuộc vào thể tích mẫu khí (trong trường hợp này từ 5 L đến 100 L), thể tích rửa giải (từ 1 mL lên đến 5 mL), thể tích bơm (từ 1 μL đến 10 μL) và độ nhạy của thiết bị phân tích (ví dụ: dải tuyến tính từ 2 pg đến 2 ng amin). Phạm vi áp dụng có thể dự kiến từ khoảng 0,002 μg/m^3 (100 L mẫu) lên đến 2 000 μg/m^3 (5 L mẫu) đối với thiết bị phân tích thông thường (ví dụ: Waters “TQD") đối với phần lớn các amin được liệt kê trong Bảng A.1 và A.2. Việc phân tích các dẫn xuất của etanolamin thường nhạy hơn khoảng 10 lần và phép phân tích các amin béo chuỗi ngắn thường kém nhạy hơn khoảng 10 lần so với phép phân tích amin trung bình.

Dữ liệu hiệu năng của phương pháp phân tích được đưa ra trong Phụ lục B, cụ thể là trong Bảng B.1 và Bảng B.2.

Tiêu chuẩn này cũng có thể được sử dụng để xác định các amin trong nước nếu giới hạn phát hiện đủ lớn.

Tiêu chuẩn này không đề cập đến việc xác định các isoxyanat trong không khí trong nhà (cũng như trong các mẫu nước) dưới dạng các amin tương ứng [trong TCVN13665-1 (ISO 17734-1) và TCVN13665-2 (ISO 17734-2)].

2  Tài liệu viện dẫn

Các tài liệu viện dẫn sau rất cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn này. Đối với các tài liệu viện dẫn ghi năm công bố thì áp dụng phiên bản được nêu. Đối với các tài liệu viện dẫn không ghi năm công bố thì áp dụng phiên bản mới nhất, bao gồm cả các sửa đổi, bổ sung (nếu có).

TCVN 10736-38 (ISO 16000-38), Không khí trong nhà - Phần 38: Xác định các amin trong không khí trong nhà và trong buồng thử nghiệm - Lấy mẫu chủ động trên các bộ lấy mẫu có chứa phin lọc tẩm axit phosphoric

...

...

...

Trong tiêu chuẩn này sử dụng các thuật ngữ và định nghĩa sau:

3.1

Amin (amines)

Các hợp chất chứa nitơ có áp suất hơi đủ lớn (>10^-^3 Pa) và một cặp electron tự do ở nguyên tử nitơ có thể bị proton hóa

4  Amin trong không khí trong nhà

4.1  Tính chất của amin

Amin là chất bazơ và phân cực.

Có các amin bậc một, bậc hai, bậc ba và bậc bốn.

Các amin bậc bốn không được bao gồm trong tiêu chuẩn này vì chúng không có cặp electron tự do và do đó có các tính chất rất khác. Trong tiêu chuẩn này, thuật ngữ "amin" chỉ bao gồm các amin bậc một, bậc hai và bậc ba.

...

...

...

Phản ứng của các amin với axit tạo ra muối amoni của các amin. Các muối amoni không nhạy với oxy hóa.

4.2  Nguồn gốc và sự xuất hiện của các amin

Các amin được tạo ra bởi các quá trình chế biến hóa học kỹ thuật và ngoài ra còn bằng quá trình phân hủy sinh học hoặc phi sinh học các hợp chất nitơ. Bên cạnh các nguồn có nguồn gốc sinh học, các nguồn amin trong không khí trong nhà còn có thể là, ví dụ: các sản phẩm có chứa polyuretan, đặc biệt là các chất tạo bọt như ghế xe, nệm, gối và đồ nội thất bọc hoặc làm vật liệu cách nhiệt hoặc hấp thụ âm thanh. Một số amin, đặc biệt là các amin thơm, được gọi là hợp chất có hại. Ngoài ra, hầu hết các amin có mùi khó chịu kèm theo ngưỡng mùi thấp.

Các nguồn khác, ví dụ như thực phẩm, như cá (các amin béo) và khói thuốc lá (các amin thơm).

5  Quy trình phân tích

5.1  Chuẩn bị dung dịch mẫu

Trong TCVN 10736-38 (ISO 16000-38) mô tả quy trình thu được dung dịch rửa giải chứa các muối amoni của các amin được lấy mẫu. Dung dịch mẫu (đã chứa khoảng 0,02 μmol/μL đến 0,1 μmol/μL axit phosphoric) có thể được sử dụng để bơm vào hệ thống HPLC mà không cần xử lý thêm.

5.2  Điều kiện của sắc ký lỏng hiệu năng cao

- Pha tĩnh của cột tách: pentafluorophenyl;

...

...

...

- Kích thước hạt phổ biến: 3 μm (HPLC), 1,7 μm [Sắc ký lỏng siêu hiệu năng (UHPLC)];

- Nhiệt độ cột: 40 °C;

- Thể tích bơm: 1 μL đến 10 μL;

- Pha động: axetonitril và nước với từng loại với axit formic 0,02 % (500 μL axit formic trong 2,5 L axetonitril hoặc 2,5 L nước, tương ứng);

- Thành phần pha động: 28 % axetonitril/72 % nước, đẳng dòng.

5.3  Điều kiện đo hai lần khối phổ

- lon hóa: ion hóa phun điện tử, chế độ dương (ESP);

- Nhiệt độ nguồn: 120 °C;

- Khí khử solvat: nitơ, 900 L/h;

...

...

...

- Khí cone: nitơ, 50 L/h;

- Tiền chất ion: M + 1;

- Khí va chạm: agon;

- Hiệu chuẩn: ngoại chuẩn và bổ sung với Pyridine-d5 làm chất chuẩn nội.

5.4  Điều kiện đo khối phổ độ phân giải cao

- lon hóa: ion hóa phun điện, chế độ dương (ESI^+).

5.5  Trình tự mẫu và hiệu chuẩn ngoại chuẩn

- Hiệu chuẩn ngoại chuẩn: phân tích các chuẩn hiệu chuẩn ít nhất ở đầu và cuối của dãy mẫu;

- Cứ sau 25 mẫu hoặc ít hơn và ở đầu và cuối dãy mẫu, phân tích mẫu trắng hiệu chuẩn và dung dịch kiểm tra hiệu chuẩn của một nguồn độc lập;

...

...

...

6  Kiểm tra tính phù hợp của thiết bị và phân tích công cụ

6.1  Yêu cầu chung

Trong Bảng A.3, một số amin được liệt kê có thể cản trở một amin khác trong phân tích công cụ. Để kiểm tra xác nhận sự phù hợp của hệ thống và quy trình đã chọn, các vấn đề sau phải được kiểm tra.

6.2  Sắc ký lỏng hiệu năng cao hoặc siêu hiệu năng (HPLC hoặc UHPLC)

Việc phân tách sắc ký của các hợp chất sau phải được kiểm tra và xác nhận:

a) Dietylamin (11) và N,N-Dimetyletylamin (24);

b) Isobutylamin (2) và n-Butylamin (10);

c) 2-(Dimetylamino)etanol (8) và 2-(Etylamino)etanol (25);

d) Diisobutylamin (14] và Di-n-butylamin (16).

...

...

...

Việc tách sắc ký của Diethylamin (11) và N,N-Dimethylethylamin (24) không phải lúc nào cũng có thể thực hiện được (phụ thuộc chủ yếu vào cột). Nếu phép đo hai lần khối phổ được sử dụng để phát hiện thì tỷ lệ của các ion sản phẩm (46 và 29 u/e; 6.3) có thể được sử dụng để nhận diện.

6.3  Đo hai làn khối phổ (MS-MS)

Độ chọn lọc của phép đo hai lần phổ khối phải được kiểm tra và khẳng định về các amin hoặc ion sản phẩm có khả năng gây nhiễu tương ứng sau đây:

Các ion sản phẩm có liên quan

a) Dietylamin (11) và N,N-Dimetyletylamin (24):

tỷ lệ 46 và 29 u/e

b) 2-(Dimetylamino)etanol (8) và Morpholin (13):

tỷ lệ 72, 70, 45 và 44 u/e

...

...

...

tỷ lệ 72, 70, 45 và 44 u/e

d) 4-Etylmorpholin (4) và 2-(Dietylamino)etanol (3):

tỷ lệ 100, 72, 45 và 44 u/e

Xem Phụ lục A để biết thêm thông tin (Bảng A.3 và A.4).

6.4  Đo khối phổ độ phân giải cao (HRMS)

Phải kiểm tra và loại trừ khả năng gây nhiễu do mất H₂ trong quá trình ion hóa đối với các hợp chất sau:

a) Morpholin (13) do 2-(Dimetylamino)etanol (8);

b) Morpholin (13) do 2-(Etylamino)etanol (25);

c) 4-Etylmorpholin (4) do 2-(Dietylamino)etanol (3).

...

...

...

- Viện dẫn tiêu chuẩn này, TCVN 10736-39 (ISO 16000-39);

- Lý do của phép đo (ví dụ: mùi đặc biệt, thử nghiệm chất lượng sản phẩm, kiểm soát quá trình);

- Nhận biết mẫu (số lượng mẫu riêng biệt);

- Mô tả mẫu (nguồn gốc, ví dụ: lấy mẫu không khí chủ động theo TCVN 10736-38 (ISO 16000-38) trong văn phòng, buồng thử nghiệm, ô tô hoặc nhà máy sản xuất và rửa giải tiếp bằng nước);

- Khi thích hợp, bộ lấy mẫu nên tham chiếu đến TCVN 10736-38 (ISO 16000-38), hoặc mô tả chi tiết về bộ lấy mẫu và quy trình lấy mẫu;

- Ngày và thời gian lấy mẫu;

- Mô tả ngắn về vị trí lấy mẫu;

- Điều kiện lấy mẫu: độ ẩm tương đối, nhiệt độ và áp suất;

- Thể tích không khí được lấy mẫu (tính bằng lít);

...

...

...

- Thể tích dịch rửa giải được áp dụng (rửa giải các amin và axit photphoric ra khỏi bộ lấy mẫu nêu trong TCVN 10736-38 (ISO 16000-38);

- Nếu thích hợp: mô tả (tiếp theo) chuẩn bị mẫu (ví dụ: pha loãng tiếp theo);

- Mô tả ngắn gọn về thiết bị phân tích (ví dụ: MS/MS hoặc HRMS);

- Chất phân tích đích với số CAS;

- Giới hạn phát hiện và giới hạn định lượng trong dung dịch được phân tích tính bằng μg/L và trong mẫu không khí tính bằng μg/m^3 đối với tất cả các chất cần phân tích;

- Nồng độ khối lượng của tất cả các chất cần phân tích trong dung dịch được phân tích tính bằng μg/L với 3 chữ số có nghĩa, khi cần nêu rõ "thấp hơn giới hạn định lượng";

- Nồng độ khối lượng của tất cả các chất cần phân tích trong mẫu không khí tính bằng μg/m^3 với 2 chữ số có nghĩa;

- Độ không đảm bảo đo;

- Nếu thích hợp, nêu rõ các quy định kỹ thuật và thông tin cần thiết khác.

...

...

...

Phụ lục A

(Tham khảo)

Danh mục các amin

Bảng A.1 - Danh mục các amin có liên quan đến độc tính

Số thứ tự

Số CAS

Amin

GHS
06

GHS
08

...

...

...

62-53-3

Aniline

X

X

2

78-81-9

Isobutylamine

X

-

...

...

...

100-37-8

2-(Diethylamino)ethanol

X

-

4

100-74-3

4-Ethylmorpholine

X

-

...

...

...

100-97-0

Hexamethylenetetramine^a

-

-

6

103-83-3

N,N-Dimethylbenzyiamine

X

-

...

...

...

106-49-0

p-Toluidine

X

X

8

108-01-0

2-(Dimethylamino)ethanol

X

-

...

...

...

108-91-8

Cyclohexylamine

X

X

10

109-73-9

n-Butylamine

X

-

...

...

...

109-89-7

Diethylamine

X

-

12

110-89-4

Piperidine

X

-

...

...

...

110-91-8

Morpholine

X

-

14

110-96-3

Diisobutylamine

X

-

...

...

...

111-42-2

Diethanolamine

-

X

16

111-92-2

Di-n-butylamine

X

-

...

...

...

121-44-8

Triethylamine

X

-

18

616-47-7

1-Methylimidazole

X

-

...

...

...

872-50-4

1 -Methyl-2-pyrrolidinone

-

X

20

2687-91-4

1-Ethyl-2-pyrrolidinone

-

X

...

...

...

3033-62-3

[Bis(2-dimethylamino)ethyl]ether

X

-

22

280-57-9

1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane^b

...

...

...

^b Được dùng để thử mẫu.

Bảng A.2 - Danh mục các amin bổ sung

Số thứ tự

Số CAS

Amin

GHS
06

GHS
08

Mục đích (lý do)

23

...

...

...

Pyridine-d5

-

-

chuẩn nội

24

598-56-1

N,N-Dimethylethylamine

-

-

...

...

...

25

110-73-6

2-(Ethylamino)ethanol

-

-

nhiễu 8 và 13

Bảng A.3 - Danh mục các amin gây nhiễu

Số thứ tự

Số CAS

...

...

...

GHS06

GHS08

Nhóm gây nhiễu

Chuyển khối

24

598-56-1

N,N-Dimethylethylamin

-

-

...

...

...

74 > 46 (29)

11

109-89-7

Diethylamin

X

-

a1

74 > 29 (46)

2

...

...

...

Isobutylamin

X

-

a2

74 > 57

10

109-73-9

n-Butylamin

X

...

...

...

a2

74 >57

...

...

...

108-01-0

2-(Dimethylamino)ethanol

X

-

b

90 > 72 (45)

25

110-73-6

2-(Ethylamino)ethanol

...

...

...

-

b

90 > 72 (45)

13

110-91-8

Morpholine

X

-

b

...

...

...

3

100-37-8

...

...

...

X

-

C

118 > 100^a (45)

4

100-74-3

4-Ethylmorpholin

X

-

...

...

...

116 > 72 (44)

14

...

...

...

Diisobutylamin

X

-

d

130 >57 (74)

16

111-92-2

Di-n-butylamin

X

...

...

...

d

130 >74 (57)

^a Hợp chất/chuyển khối này có thể đo được mà không có nhiễu.

Nhóm gây nhiễu a

Các amin của nhóm a1 thường dễ dàng tách ra khỏi các amin của nhóm a2 bằng sắc ký.

Nhóm gây nhiễu a1

Việc phân tách sắc ký của N,N-Dimethylethylamin (24) và Diethylamin (11) là một thách thức. Nếu sử dụng hai lần MS thì tỷ lệ diện tích pic của các chuyển khối 74 > 29 và 74 > 46 có thể được sử dụng bổ sung để phân biệt giữa amin 24 và 11.

Nhóm gây nhiễu a2

Việc phân tách sắc ký của Isobutylamin (2) và n-Butylamin (10) là một thách thức. Sử dụng hai lần MS không phân biệt được giữa amin 2 và 10, do đó cần phải tách đủ pic sắc ký.

...

...

...

Trong nhóm cản trở b Morpholin (13) có thể được phân biệt với 2-(Dimethylamino)etanol (8) và 2-(Ethylamino)etanol (25) bằng phép đo khối phổ. Sử dụng MS hai lần không phân biệt được giữa 8 và 25, do đó cần phải tách đủ pic trong sắc ký.

Nhóm gây nhiễu c

Dữ liệu thực nghiệm cho thấy 2-(Diethylamino)etanol (3) và 4-Ethylmorpholin (4) thường không thể phân tách bằng cột được kết thúc pentafluorphenyl, do đó chúng phải được phân biệt bằng phép đo khối phổ.

2-(Diethylamino)etanol (3) có thể được phát hiện mà không có cản trở từ 4-Ethylmorpholin (4).

Nồng độ 4-Ethylmorpholin (4) sau đó phải được điều chỉnh.

Nhóm gây nhiễu d

Diisobutylamin (14) và Di-n-butylamin (16) thường có thể dễ dàng phân tách bằng sắc ký.

Bảng A.4 - Danh mục các amin có dữ liệu chuyển khối

Số thứ tự

...

...

...

Amin

M1 = M+H+

M2

M3

Nhóm gây nhiễu^a

24

598-56-1

N,N-Dimethylethylamine

74

...

...

...

29

a1

11

109-89-7

Diethylamine

74

29

46

a1

...

...

...

78-81-9

Isobutylamine

74

57

-

a2

10

109-73-9

n-Butylamine

...

...

...

57

-

a2

18

616-47-7

1-Methylimidazole

83

56

28

...

...

...

22

7291-22-7

Pyridine-d5

85

58

-

-

12

110-89-4

...

...

...

86

30

69

-

13

110-91-8

Morpholine

88

70

...

...

...

b

8

108-01-0

2-(Dimethylamino)ethanol

90

72

45

b

25

...

...

...

2-(Ethylamino)ethanol

90

72

45

b

1

62-53-3

Aniline

94

...

...

...

-

-

19

872-50-4

1-Methyl-2-pyrrolidinone

100

69

58

-

...

...

...

108-91-8

Cyclohexylamine

100

83

55

-

17

121-44-8

Triethylamine

...

...

...

74

-

-

15

111-42-2

Diethanolamine

106

88

45

...

...

...

7

106-49-0

p-Toluidine

108

91

93

-

23

280-57-9

...

...

...

113

84

56

-

20

2687-91-4

1-Ethyl-2-pyrrolidinone

116

85

...

...

...

-

4

100-74-3

4-Ethylmorpholine

116

72

44

c

3

...

...

...

2-(Diethylamino)ethanol

118

100

45

c

14

110-96-3

Diisobutylamine

130

...

...

...

74

d

16

111-92-2

Di-n-butylamine

130

74

57

d

...

...

...

103-83-3

N,N-Dimethylbenzylamine

136

91

-

-

5

100-97-0

Hexamethylenetetramine#

...

...

...

112

42

-

21

3033-62-3

[Bis(2-dimethylamino)ethyl]ether

161

72

116

...

...

...

^a nhóm gây nhiễu (Bảng A.3).

Phụ lục B

(Tham khảo)

Dữ liệu tính năng của phương pháp phân tích

Độ nhạy của phương pháp phân tích phụ thuộc vào thể tích mẫu khí V_{mẫu khí} (từ 5 L đến 100 L), thể tích rửa giải V_{rửa giải} (từ 1 mL đến 5 mL), thể tích bơm V_bơm (từ 1 μL đến 10 μL) và độ nhạy của thiết bị phân tích.

Có thể tính khối lượng được khối lượng bơm m_bơm [pg] của một amin từ nồng độ C_{không khí} [μg/m^3] trong mẫu không khí theo Công thức (B.1):

(B.1)

...

...

...

Do đó, độ nhạy của thiết bị phân tích tối thiểu phải là 1 000 pg đối với giới hạn định lượng (LOQ).

Bảng B.1 đưa ra giới hạn phát hiện (LOD), giới hạn nhận biết (LOI) và giới hạn định lượng (LOQ) tính bằng pg cùng với phương pháp hồi quy lý tưởng và được chấp nhận đối với các amin trong Bảng A.1. Trong ví dụ (Bảng B.1) độ nhạy của thiết bị phân tích dao động từ 80,3 pg (LOQ) đối với n-Butylamin xuống 4,3 pg (LOQ) đối với 4-Ethylmorpholin.

Nồng độ c_air [μg/m^3] trong mẫu không khí có thể được tính từ khối lượng phát hiện m_{phát hiện} [pg] theo Công thức (B.2):

(B.2)

Theo Công thức (B.2) khối lượng phát hiện được là 80 μg tương ứng với nồng độ 0,32 μg/m^3 trong mẫu không khí đối với thể tích mẫu khí là 50 L, thể tích rửa giải là 1 mL và thể tích bơm là 5 μL:

(B.3)

...

...

...

Bảng B.1 - Giới hạn phát hiện (LOD), giới hạn nhận dạng (LOI) và giới hạn định lượng (LOQ) của hệ thống phân tích mẫu tính bằng [pg] cộng với phương pháp hồi quy lý tưởng và chấp nhận được đối với các amin của Bảng A.1

Số thứ tự

Amin

Hệ MS/MS-*

khối lượng bơm [μg]

Hồi quy lý tưởng: tuyến tính/ bậc hai

chấp nhận hồi quy tuyến tính?

LOD

LOI

...

...

...

1

Aniline

TQD

3,1

6,1

9,3

tuyến tính

có

2

...

...

...

TQ-S

7,5

15,0

24,4

tuyến tính

có

3

2-(Diethylamino)ethanol

TQD

...

...

...

6,2

9,4

tuyến tính

có

4

4-Ethylmorpholine

TQD

1,3

2,7

...

...

...

tuyến tính

có

5

Hexamethylenetetramine

-

-

-

-

-

...

...

...

6

N,N-Dimethylbenzylamine

TQD

2,1

4,2

6,6

tuyến tính

có

7

...

...

...

-

-

-

-

-

-

8

2-(Dimethylamino)ethanol

TQD

...

...

...

7,8

11,9

tuyến tính

có

9

Cyclohexylamine

TQD

3,2

6,4

...

...

...

tuyến tính

có

10

n-Butylamine

TQD

22,8

45,6

80,3

bậc hai

...

...

...

11

Diethylamine

TQD

29,1

58,2

41,5

bậc hai

có

TQ-S

...

...

...

15,5

25,1

tuyến tính

có

12

Piperidine

TQD

7,8

15,6

...

...

...

tuyến tính

có

13

Morpholine

TQD

9,8

19,5

21,0

bậc hai

...

...

...

14

Diisobutylamine

TQD

6,8

13 6

224

tuyến tính

có

15

...

...

...

-

-

-

-

-

-

16

Di-n-butylamine

TQD

...

...

...

5,7

8,8

tuyến tính

có

17

Triethylamine

TQD

11,4

22,7

...

...

...

bậc hai

có

18

1-Methylimidazole

TQD

5,0

10,0

13,9

tuyến tính

...

...

...

19

1-Methyl-2-pyrrolidinone

TQD

26,7

53,5

29,7

bậc hai

có

TQ-S

...

...

...

6,1

10,9

tuyến tính

có

20

N-Ethyl-2-pyrrolidinone

TQD

2,6

52

...

...

...

tuyến tính

có

21

[Bis-(2-dimethyl-amino) ethyl]ether

TQD

5,4

10,8

14,8

tuyến tính

...

...

...

22

1,4-Diazabicyclo[2.2.2]- octane

TQD

5,1

10,1

14,6

bậc hai

có

TQ-S

...

...

...

7,7

13,4

tuyến tính

có

* TQD: Waters^® Xevo^® TQD, TQ-S: Waters^® Xevo^® TQ-S

Bảng B.2 - Giới hạn phát hiện (LOD), giới hạn nhận biết (LOI), giới hạn định lượng (LOQ) trong mẫu không khí tính bằng [μg/m^3] đối với các amin ở Bảng A.1

Số thứ tự

Amin

Hệ MS/MS-*

...

...

...

LOD

LOI

LOQ

1

Aniline

TQ-D

0,01

0,02

0,04

...

...

...

Isobutylamine

TQ-S

0,03

0,06

0,10

3

2-(Diethylamino)ethanol

TQD

0,01

...

...

...

0,04

4

4-Ethylmorpholine

TQD

0,01

0,01

0,02

5

Hexamethylenetetramine

...

...

...

-

-

-

6

N,N-Dimethylbenzylamine

TQD

0,01

0,02

0,03

...

...

...

p-Toluidine

-

-

-

-

8

2-(Dimethylamino)ethanol

TQD

0,02

...

...

...

0,05

9

Cyclohexylamine

TQD

0,01

0,03

0,04

10

n-Butylamine

...

...

...

0,09

0,18

0,32

11

Diethylamine

TQD

0,12

0,23

0,17

...

...

...

0,03

0,06

0,10

12

Piperidine

TQD

0,03

0,06

0,08

...

...

...

Morpholine

TQD

0,04

0,08

0,08

14

Diisobutylamine

TQD

0,03

...

...

...

0,09

15

Diethanolamine

-

-

-

-

16

Di-n-butylamine

...

...

...

0,01

0,02

0,04

17

Triethylamine

TQD

0,05

0,09

0,11

...

...

...

1-Methylimidazole

TQD

0,02

0,04

0,06

19

1-Methyl-2-pyrrolidinone

TQD

0,11

...

...

...

0,12

TQ-S

0,01

0,02

0,04

20

N-Ethyl-2-pyrrolidinone

TQD

0,01

...

...

...

0,03

21

[Bis-(2-dimethylamino)ethyl]ether

TQD

0,02

0,04

0,06

22

1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane

...

...

...

0,02

0,04

0,06

TQ-S

0,02

0,03

0,05

* TQD: Waters^® Xevo^® TQD, TQ-S: Waters^® Xevo^® TQ-S

# thể tích không khí: 50 L, thể tích rửa giải: 1 mL, thể tích bơm: 5 μL

...

...

...

Thư mục tài liệu tham khảo

[1] TCVN 13665 (ISO 17734), Xác định các hợp chất nitơ hữu cơ trong không khí bằng sắc ký lỏng và khối phổ

[2] VDI 2467 Part 2:1991, Measurement of the Concentration of Primary and Secondary Aliphatic Amines by High-Performance Liquid Chromatography (HPLC)

[3] ISO 9702:1996, Plastics - Amine epoxide hardeners - Determination of primary, secondary and tertiary amine group nitrogen content

[4] TCVN ISO/IEC 17025:2017, Yêu cầu chung về năng lực đối với phòng thử nghiệm và phòng hiệu chuẩn

[5] TCVN 10736-28 (ISO 16000-28), Không khí trong nhà - Phần 28: Xác định phát thải mùi từ các sản phẩm xây dựng và đồ nội thất sử dụng buồng thử

[6] ISO 12219-1, Interior air of road vehicles - Part 1: Whole vehicle test chamber- Specification and method for the determination of volatile organic compounds in cabin interiors

[7] ISO 12219-4, Interior air of road vehicles - Part 4: Method for the determination of the emissions of volatile organic compounds from vehicle interior parts and materials - Small chamber method

[8] Rampfl M., Mayer F., Breuer K., Niessner R-, Derivatization-free analysis of volatile aliphatic and aromatic primary, secondary and tertiary amines in indoor air by HPLC-ESI-MS; Proceedings of the 10th International Conference on Indoor Air Quality and Climate: September 4-9, Beijing, China (2005) pp.2144-2148; ISBN: 7-89494-830-6 (CD-ROM)

...

...

...

[10] Rampfl M., Breuer K., Nießner R., Bestimmung von primären, sekundären und tertiären aliphatischen und aromatischen Aminen sowie Stickstoff-Heterocyclen und Alkanolaminen in Luft via HPLC-ESI-MS; Gefahrstoffe, Reinhaltung der Luft 65/7/8 (2005) pp.293-299; ISSN: 0039-0771 or 0949-8036

[11] Rampfl M., Entwicklung und Validierung eines neuen analytischen Verfahrens zur qualitativen und quantitativen Bestimmung von gasförmigen Amin-Emissionen aus Materialien und Werkstoffen für den Innenraum; Dissertation; Berichte aus der Chemie; Shaker-Verlag (2008) 177 pages; ISBN: 3832277234 or 9783832277239

[12] Rampfl M., Mair S., Mayer F., Sedlbauer K., Breuer K., Niessner R., Determination of primary, secondary, and tertiary amines in air by direct or diffusion sampling followed by determination with liquid chromatography and tandem mass spectrometry; Environmental science and technology 42/14 (2008) pp. 5217-5222; ISSN: 0013-936X; EISSN: 1520-5851; DOI: 10.1021/es071755+

[13] Rampfl M., Holtkamp D., Mayer F., Breuer K., Thermisch bedingte Geruchsbildung bei der Herstellung von Polyurethanwerkstoffen; IBP-Mitteilung 37/501 (2010) 2 pages; ISSN: 9990-1390

[14] Rampfl M., Mayer F-, Breuer K., Holtkamp D., “Odorous emissions of polyurethane raw materials and parts”; Proceedings of International Conference on Indoor Air Quality and Climate in Austin/Texas; Paper 993 (2011) 2 pp.