Tiêu chuẩn quốc gia TCVN 10987:2016 về Thuốc bảo vệ thực vật chứa hoạt chất Profenofos

• Số hiệu: TCVN10987:2016
• Loại văn bản: Tiêu chuẩn Việt Nam
• Nơi ban hành: ***
• Người ký: ***
• Ngày ban hành: Năm 2016

Dạng thành phẩm	Màu sắc	Trạng thái
Profenofos kỹ thuật (Technical material - TC)	Sản phẩm màu vàng nhạt	Sản phẩm có dạng lòng màu vàng nhạt
Thuốc bảo vệ thực vật dạng nhũ dầu có chứa profenofos (Emulsifiabe concentrate - EC)	Đặc trưng của từng sản phẩm	Sản phẩm dạng lòng đồng nhất, bền vững, trong suốt, không lắng cặn, tạo nhũ tương khi hòa vào nước
Thuốc bảo vệ thực vật dạng thể tích cực thấp có chứa profenofos (Ultra - low volume ULV liquid)	Đặc trưng của từng sản phẩm	Sản phẩm ở dạng lỏng đồng nhất để phun bằng máy bơm ULV

3.2  Yêu cầu về hàm lượng hoạt chất

3.2.1  Thuốc kỹ thuật

Hàm lượng profenofos (tính theo %, g/kg hoặc g/l ở 20 °C ± 2 °C) trong thuốc kỹ thuật phải được công bố không nhỏ hơn 87 % (870 g/kg) và khi xác định, hàm lượng trung bình không nhỏ hơn mức hàm lượng tối thiểu đã công bố.

3.2.2  Thuốc thành phẩm

Hàm lượng profenofos (tính theo %, g/kg hoặc g/l ở 20 °C ± 2 °C) phải được công bố và khi xác định phải phù hợp với mức sai lệch cho phép của hàm lượng hoạt chất được quy định trong bảng 2.

Bảng 2 - Hàm lượng profenofos trong các dạng thành phẩm

Hàm lượng hoạt chất công bố

Mức sai lệch cho phép

% (khối lượng/khối lượng hoặc khối lượng/thể tích)

...

...

...

Đến 2,5

Đến 25

± 15 % của hàm lượng công bố đối với dạng đồng nhất (EC, UL) hoặc

Từ trên 2,5 đến 10

Từ trên 25 đến 100

± 10 % của hàm lượng công bố

Từ trên 10 đến 25

Từ trên 100 đến 250

± 6 % của hàm lượng công bố

...

...

...

Từ trên 250 đến 500

± 5 % của hàm lượng công bố

Lớn hơn 50

-

± 2,5 %

-

Lớn hơn 500

± 25 g/kg hoặc g/l

3.3  Yêu cầu về giới hạn hàm lượng tạp chất đối với thuốc kỹ thuật

...

...

...

Không lớn hơn 0,2%

3.3.2  4-Bromo-2-chlorophenol

Không lớn hơn 1,0%

3.4  Yêu cầu về tính chất lý - hóa

3.4.1  Thuốc bảo vệ thực vật dạng nhũ dầu (EC) có chứa profenofos

3.4.1.1  pH

Trong khoảng 3 đến 7

3.4.1.2  Độ bền nhũ tương

Sản phẩm sau khi pha loãng với nước cứng chuẩn ở 30 °C ± 2 °C, phải phù hợp với quy định trong bảng 3.

...

...

...

Chỉ tiêu

Yêu cầu

Độ tự nhũ ban đầu

Hoàn toàn

Độ bền nhũ tương sau khi pha mẫu 0,5 giờ:

- thể tích lớp kem, không lớn hơn

2 ml

Độ bền nhũ tương sau khi pha mẫu 2 giờ:

- thể tích lớp kem, không lớn hơn

...

...

...

Độ tái nhũ sau khi pha mẫu 24 giờ ^a)

Hoàn toàn

Độ bền nhũ tương cuối cùng sau khi pha mẫu 24,5 giờ ^a)

- thể tích lớp kem, không lớn hơn

4 ml

^a) Chỉ xác định khi có nghi ngờ kết quả xác định độ bền nhũ tương sau khi pha mẫu 2 giờ.

3.4.1.3  Độ bền ở nhiệt độ cao

Sản phẩm sau khi bảo quản ở nhiệt độ 54°C ± 2 °C trong 14 ngày có hàm lượng hoạt chất chính xác định được theo 4.2 không nhỏ hơn 95 % so với trước khi bảo quản và phù hợp với quy định trong mục 3.4.1.2.

3.4.2  Thuốc bảo vệ thực vật dạng huyền phù thể tích cực thấp (UL) có chứa profenofos

...

...

...

Trong khoảng 3 đến 7

3.4.2.2  Độ bền ở nhiệt độ cao

Sản phẩm sau khi bảo quản ở nhiệt độ 54°C ± 2 °C trong 14 ngày có hàm lượng hoạt chất chính xác định được theo 4.2 không nhỏ hơn 96 % so với trước khi bảo quản ở nhiệt độ cao

4  Phương pháp thử

4.1  Lấy mẫu

Lấy mẫu theo phụ lục A của tiêu chuẩn TCVN 8143:2009

4.2  Xác định hàm lượng hoạt chất

4.2.1  Nguyên tắc

Hàm lượng profenofos được xác định bằng phương pháp sắc ký khí, với detector ion hóa ngọn lửa (FID). Dùng etofenprox (ETP) làm chất nội chuẩn

...

...

...

Chỉ sử dụng các thuốc thử tinh khiết phân tích, nước ít nhất đạt tiêu chuẩn loại 3 của TCVN 4851:1989 (ISO 3696:1987) trừ khi có quy định khác.

4.2.2.1  Chất chuẩn profenofos, đã biết hàm lượng

4.2.2.2  Chất nội chuẩn etofenprox (ETP), 99 %.

4.2.2.3  Axeton, dùng cho sắc ký khí.

4.2.2.4  Khí nitơ, có độ tinh khiết không nhỏ hơn 99,9 %.

4.2.2.5  Khí hydro, có độ tinh khiết không nhỏ hơn 99,9 %.

4.2.2.6  Không khí nén, dùng cho máy sắc ký khí.

4.2.2.7  Dung dịch nội chuẩn, nồng độ 12,0 mg/ml.

Dùng cân phân tích (4.2.3.4) cân khoảng 1,20 g chất nội chuẩn ETP (4.2.2.2) chính xác tới 0,0001 g vào bình định mức 100 ml (4.2.3.1), hòa tan và định mức tới vạch bằng axeton (4.2.2.3).

...

...

...

Dùng cân phân tích (4.2.3.4) cân khoảng 0,012 g chất chuẩn profenofos (4.2.2.1) vào bình định mức 10 ml (4.2.3.1), dùng pipet (4.2.3.2) thêm chính xác 1 ml dung dịch, nội chuẩn (4.2.2.7), hòa tan và định mức đến vạch bằng axeton (4.2.2.3).

CHÚ THÍCH: Chất chuẩn chuẩn bảo quản trong tủ lạnh phải được đưa về nhiệt độ phòng trước khi cân.

4.2.3  Dụng cụ, thiết bị

Sử dụng các thiết bị, dụng cụ thông thường của phòng thử nghiệm và cụ thể như sau:

4.2.3.1  Bình định mức, dung tích 10 ml, 100 ml.

4.2.3.2  Pipet, dung tích 1 ml.

4.2.3.3  Xylanh bơm mẫu, dung tích 10 μl, chia vạch đến 1 μl.

4.2.3.4  Cân phân tích (*), có độ chính xác đến 0,0001 g.

(*) Ghi chú: Nếu sử dụng cân có độ chính xác đến 0,00001 g thì có thể cân các mẫu chuẩn và mẫu thử đến 0,01 g.

...

...

...

4.2.3.6  Đĩa bay hơi.

4.2.3.7  Tủ sấy chân không.

4.2.3.8  Thiết bị sắc ký khí, được trang bị như sau:

- detector ion hóa ngọn lửa (FID);

- injector chia dòng và không chia dòng;

- cột mao quản ZB-50 (50% phenyl 50% methylpolysiloxane), có chiều dài 30 m, đường kính trong 0,32 mm, chiều dày pha tĩnh 0,25 μm hoặc loại tương đương;

- bộ bơm mẫu tự động hoặc bơm mẫu bằng tay;

- Máy tích phân kế hoặc máy vi tính.

4.2.3.9  Máy lắc siêu âm

...

...

...

4.2.4.1  Chuẩn bị mẫu thử nghiệm

Mẫu cần được làm đồng nhất trước khi cân: đối với mẫu dạng lỏng phải lắc đều, nếu bị đông đặc do nhiệt độ thấp cần được làm tan chảy ở nhiệt độ thích hợp; đối với mẫu dạng bột, hạt phải được trộn đều.

4.2.4.2  Chuẩn bị dung dịch mẫu thử

Dùng cân phân tích (4.2.3.4) cân mẫu thử có chứa khoảng 0,012 g hoạt chất profenofos vào bình định mức 10 ml (4.2.3.1), dùng pipet (4.2.3.2) thêm chính xác 1 ml dung dịch nội chuẩn (4.2.2.7), định mức đến vạch bằng axeton (4.2.2.3), đặt vào máy lắc siêu âm (4.2.3.9) trong 10 min để hòa tan mẫu. Lọc dung dịch qua màng lọc 0,45 μm (4.2.3.5) trước khi bơm vào máy (nếu cần).

4.2.4.3  Điều kiện phân tích

- chương tình nhiệt độ cột:

Nhiệt độ đầu:

170°C

...

...

...

Nhiệt độ cuối:

310°C

Tốc độ tăng nhiệt độ:

30°C/min

Thời gian giữ nhiệt độ đầu:

0,5 min

...

...

...

6 min

- nhiệt độ buồng bơm mẫu:

250 °C

- nhiệt độ detector:

300 °C

- khí mang nitơ:

1,8 ml/min

- khí hydro:

...

...

...

- khí nén:

200 ml/min

- khí nitơ bổ trợ cho detector

30 ml/min

- thể tích bơm mẫu:

1 μl

- tỷ lệ chia dòng:

20 : 1

4.2.4.4  Xác định hàm lượng hoạt chất

...

...

...

4.2.4.5  Tính kết quả

Hàm lượng hoạt chất profenofos trong mẫu, X, biểu thị bằng phần trăm (%) được tính theo công thức

trong đó:

F_m là giá trị trung bình của tỉ số số đo diện tích của pic mẫu thử với pic nội chuẩn;

F_c là giá trị trung bình của tỉ số số đo diện tích của pic mẫu chuẩn với pic nội chuẩn;

m_c là khối lượng mẫu chuẩn, tính bằng gam (g);

m_m là khối lượng mẫu thử, tính bằng gam (g).

P là độ tinh khiết của chất chuẩn, tính bằng phần trăm (%).

...

...

...

4.3.1  Nguyên tắc

Hàm lượng 4-Bromo 2-chlorophenol được xác định bằng phương pháp sắc ký khí, với detector ion hóa ngọn lửa (FID). Dùng etofenprox (ETP) làm chất nội chuẩn

4.3.2  Thuốc thử

Chỉ sử dụng các thuốc thử tinh khiết phân tích, nước ít nhất đạt tiêu chuẩn loại 3 của TCVN 4851:1989 (ISO 3696:1987) trừ khi có quy định khác.

4.3.2.1  Chất chuẩn 4-Bromo 2-chlorophenol, đã biết hàm lượng

4.3.2.2  Dung dịch nội chuẩn, nồng độ 12,0 mg/ml.

Dùng cân phân tích (4.2.3.4) cân khoảng 1,20 g chất nội chuẩn ETP (4.2.2.2) chính xác tới 0,0001 g vào bình định mức 100 ml (4.2.3.1), hòa tan và định mức tới vạch bằng axeton (4.2.2.3).

4.3.2.3  Dung dịch chuẩn làm việc (mẫu chuẩn)

Dùng cân phân tích (4.2.3.4) cân khoảng 0,012 g chất chuẩn 4-bromo 2-chlorophenol (4.3.2.1) vào bình định mức 10 ml (4.2.3.1), dùng pipet (4.2.3.2) thêm chính xác 1 ml dung dịch nội chuẩn (4.3.2.2), hòa tan và định mức đến vạch bằng axeton (4.2.2.3).

...

...

...

4.3.3  Thiết bị sắc ký khí, được trang bị như sau:

- detector ion hóa ngọn lửa (FID);

- injector chia dòng và không chia dòng;

- cột mao quản ZB-50 (50% phenyl 50% methylpolysiloxane), có chiều dài 30 m, đường kính trong 0,32 mm, chiều dày pha tĩnh 0,25 μm hoặc loại tương đương;

- bộ bơm mẫu tự động hoặc bơm mẫu bằng tay;

- Máy tích phân kế hoặc máy vi tính.

4.3.4  Cách tiến hành

4.3.4.1  Chuẩn bị mẫu thử nghiệm

Mẫu cần được làm đồng nhất trước khi cân: đối với mẫu dạng lỏng phải lắc đều, nếu bị đông đặc do nhiệt độ thấp cần được làm tan chảy ở nhiệt độ thích hợp; đối với mẫu dạng bột, hạt phải được trộn đều.

...

...

...

Dùng cân phân tích (4.2.3.4) cân mẫu thử có chứa khoảng 0,012 g hoạt chất 4-bromo 2-chlorophenol vào bình định mức 10 ml (4.2.3.1), dùng pipet (4.2.3.2) thêm chính xác 1 ml dung dịch nội chuẩn (4.3.2.2), định mức đến vạch bằng axeton (4.2.2.3), đặt vào máy lắc siêu âm (4.2.3.9) trong 10 min để hòa tan mẫu. Lọc dung dịch qua màng lọc 0,45 μm (4.2.3.5) trước khi bơm vào máy (nếu cần).

4.3.4.3  Điều kiện phân tích

- chương tình nhiệt độ cột:

Nhiệt độ đầu:

170°C

Nhiệt độ cuối:

310°C

...

...

...

Tốc độ tăng nhiệt độ:

30°C/min

Thời gian giữ nhiệt độ đầu:

0,5 min

Thời gian giữ nhiệt độ cuối:

6 min

...

...

...

250 °C

- nhiệt độ detector:

300 °C

- khí mang nitơ:

1,8 ml/min

- khí hydro:

25 ml/min

- khí nén:

200 ml/min

...

...

...

30 ml/min

- thể tích bơm mẫu:

1 μl

- tỷ lệ chia dòng:

20 : 1

4.3.4.4  Xác định hàm lượng tạp chất

Dùng xylanh (4.2.3.3) bơm dung dịch mẫu chuẩn (4.3.2.3) cho đến khi tỉ số của số đo diện tích của pic mẫu chuẩn và píc nội chuẩn thay đổi không lớn hơn 1 %. Sau đó, bơm lần lượt dung dịch chuẩn làm việc (4.3.2.3) và dung dịch mẫu thử (4.3.4.2), lặp lại 2 lần (tỷ số của số đo diện tích của pic mẫu chuẩn với pic nội chuẩn thay đổi không lớn hơn 1 % so với giá trị ban đầu).

4.3.4.5  Tính kết quả

Hàm lượng tạp chất 4-bromo 2-chlorophenol trong mẫu, Y biểu thị bằng phần trăm (%) được tính theo công thức:

...

...

...

trong đó:

F_mt là giá trị trung bình của tỉ số số đo diện tích của pic mẫu thử với pic nội chuẩn;

F_ct là giá trị trung bình của tỉ số số đo diện tích của pic mẫu chuẩn với pic nội chuẩn;

m_ct là khối lượng mẫu chuẩn 4-bromo 2-chlorophenol, tính bằng gam (g);

m_mt là khối lượng mẫu thử, tính bằng gam (g).

P là độ tinh khiết của chất chuẩn 4-bromo 2-chlorophenol, tính bằng phần trăm (%).

4.4  Độ bền ở nhiệt độ cao

Xác định độ bền ở nhiệt độ cao theo TCVN 8050:2016.

4.5  Xác định độ pH

...

...

...

4.6  Xác định độ bền nhũ tương

Xác định độ bền nhũ tương theo TCVN 8382:2010

4.7  Xác định hàm lượng nước

Xác định hàm lượng nước theo TCVN 8050:2016

Phụ lục A

(Tham khảo)

Giới thiệu hoạt chất profenofos

A1.

...

...

...

A2.

Tên hoạt chất

Profenofos

A3.

Tên hóa học: IUPAC:

O-4-bromo-2-chlorophenyl O-ethyl S-propyl phosphorothioate

A4.

Công thức phân tử:

...

...

...

A5.

Khối lượng phân tử:

373,6

A6.

Độ hòa tan ở 20 °C trong:

Nước:

28 mg/l

...

...

...

Dạng bên ngoài: lỏng màu vàng nhạt

A8.

Độ bền: Bền trong môi trường kiềm

Thư mục tài liệu tham khảo

[1]  Thuốc trừ bệnh chứa hoạt chất profenofos - yêu cầu kỹ thuật và phương pháp thử TC 08/07-CL

[2]  FAO specifications for plant protection products, 1998

...

...

...

[4]  CIPAC, volume H, 1998

[5]  CIPAC handbook, vol 1, 1970