Thuộc tính
Nội dung
Tiếng Anh (English)
Văn bản gốc/PDF
Lược đồ
Liên quan hiệu lực
Liên quan nội dung
Thuộc tính
Tải về
Các bản dự thảo

Đang tải văn bản...

Tiêu chuẩn quốc gia TCVN 6238-7:2017 An toàn đồ chơi trẻ em - Phần 7: Yêu cầu và phương pháp thử

Số hiệu:	TCVN6238-7:2017	Loại văn bản:	Tiêu chuẩn Việt Nam
Nơi ban hành:	***	Người ký:	***
Ngày ban hành:	Năm 2017	Ngày hiệu lực:
ICS:	97.200.50	Tình trạng:	Đã biết

TIÊU CHUẨN QUỐC GIA

TCVN 6238-7:2017

ISO 8124-7:2015

AN TOÀN ĐỒ CHƠI TRẺ EM - PHẦN 7: YÊU CẦU VÀ PHƯƠNG PHÁP THỬ CHO SƠN DÙNG BẰNG TAY

Safety of toys - Part 7: Requirements and test methods for finger paints

Lời nói đầu

TCVN 6238-7:2017 hoàn toàn tương đương với ISO 8124-7:2015.

TCVN 6238-7:2017 do Ban kỹ thuật Tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC 181 An toàn đồ chơi trẻ em biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học và Công nghệ công bố.

...

Bạn phải đăng nhập hoặc đăng ký Thành Viên TVPL Pro để sử dụng được đầy đủ các tiện ích gia tăng liên quan đến nội dung TCVN.

Mọi chi tiết xin liên hệ: ĐT: (028) 3930 3279 DĐ: 0906 22 99 66

- TCVN 6238-1:2017 (ISO 8124-1:2014), Phần 1: Các yêu cầu an toàn liên quan đến tính chất cơ lý.

- TCVN 6238-2:2017 (ISO 8124-2:2014), Phần 2 : Tính cháy.

- TCVN 6238-3:2011 (ISO 8124-3:2010), Phần 3: Giới hạn mức thôi nhiễm của một số nguyên tố độc hại.

- TCVN 6238-4A:2017 (ISO 81244:2014), Phần 4A: Đu, cầu trượt và các đồ chơi vận động tương tự sử dụng tại gia đình.

- TCVN 6238-4:1997 (EN 71-4:1990), Phần 4: Bộ đồ chơi thực nghiệm về hóa học và các hoạt động liên quan.

- TCVN 6238-5A:2007 (ISO 8124-5:2015), Phần 5A: Xác định tổng hàm lượng một số nguyên tố trong đồ chơi.

- TCVN 6238-5:1997 (EN 71-5:1993), Phần 5: Bộ đồ chơi hóa học ngoài bộ đồ chơi thực nghiệm.

- TCVN 6238-6:2015 (ISO 8124-6:2014), Phần 6: Một số este phtalat trong đồ chơi và sản phẩm dành cho trẻ em.

- TCVN 6238-7:2017 (ISO 8124-7:2015), Phần 7: Yêu cầu và phương pháp thử cho sơn dùng bằng tay.

...

- TCVN 6238-9:2010 (EN 71-9:2005), Phần 9: Hợp chất hóa học hữu cơ - Yêu cầu chung.

- TCVN 6238-10:2010 (EN 71-10:2005), Phần 10: Hợp chất hóa học hữu cơ - Chuẩn bị và chiết mẫu;

- TCVN 6238-11:2010 (EN 71-11:2005), Phần 11: Hợp chất hóa học hữu cơ - Phương pháp phân tích.

Lời giới thiệu

Tiêu chuẩn này bao gồm các yêu cầu nhằm giảm thiểu các nguy cơ đối với trẻ em khi sử dụng sơn dùng bằng tay theo đúng mục đích hoặc theo cách có thể lường trước khi tính đến những hành vi của trẻ. Sơn dùng bằng tay có những rủi ro khác so với các đồ chơi khác vì mục đích sử dụng của chúng yêu cầu phải dùng đến bàn tay và ngón tay của trẻ. Không thể loại trừ việc một vài vật liệu sơn sẽ bị nuốt phải hoặc bị dính vào trong mắt hay tiếp xúc lâu dài với da. Do đó, để xác định các rủi ro cụ thể liên quan đến sơn dùng bằng tay, tiêu chuẩn này đưa ra các yêu cầu liên quan đến các thành phần được sử dụng để sản xuất sơn bằng tay và các giới hạn về một số tạp chất có thể có trong các thành phần này. Tiêu chuẩn cũng đưa ra một vài yêu cầu về bao gói và ghi nhãn cho sơn dùng bằng tay.

Chỉ số CAS hoặc chỉ số màu được đưa ra trong các bảng chỉ với mục đích tham khảo.

Phụ lục A đưa ra lý do cơ bản cho các yêu cầu của tiêu chuẩn.

...

Safety of toys - Part 7: Requirements and test methods for finger paints

1 Phạm vi áp dụng

Tiêu chuẩn này quy định yêu cầu cho các hợp chất và nguyên liệu được sử dụng trong sơn dùng bằng tay. Tiêu chuẩn chỉ áp dụng duy nhất cho sơn dùng bằng tay.

Tiêu chuẩn không áp dụng cho sơn sử dụng cho mặt hoặc thân thể, ví dụ sơn vẽ mặt.

Ngoài ra tiêu chuẩn cũng quy định các yêu cầu cho ghi nhãn, dán nhãn và dụng cụ chứa đựng.

2 Tài liệu viện dẫn

Các tài liệu viện dẫn sau rất cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn này. Đối với các tài liệu viện dẫn ghi năm công bố thì áp dụng phiên bản được nêu. Đối với các tài liệu viện dẫn không ghi năm công bố thì áp dụng phiên bản mới nhất bao gồm cả các sửa đổi, bổ sung (nếu có).

TCVN 8317-9 (ISO 787-9), Phương pháp thử chung cho bột màu và chất độn - Phần 9: Xác định giá trị pH trong dung dịch nước.

...

3 Thuật ngữ và định nghĩa

Trong tiêu chuẩn này sử dụng các thuật ngữ và định nghĩa sau đây

3.1

Sơn dùng bằng tay (finger paint)

Hỗn hợp dung dịch bán rắn hoặc chất lỏng, có màu, được thiết kế đặc biệt để trẻ em sơn/bôi trực tiếp lên các bề mặt thích hợp bằng các ngón tay và bàn tay.

CHÚ THÍCH 1 Sơn dùng bằng tay, ở dạng bột, được trộn với nước theo hướng dẫn của nhà sản xuất trước khi được coi là có liên quan đến tiêu chuẩn này.

3.2

Chất màu (colourant)

Chất bột màu hoặc thuốc nhuộm.

...

3.3

Chất độn (extender)

Vật liệu dạng hạt hoặc bột, không tan trong môi trường, được dùng để thay đổi hoặc tác động đến một số tính chất vật lý.

CHÚ THÍCH 1 [Nguồn: ISO 4618:2014, định nghĩa 2.102, được thay đổi - Bỏ chú thích 1].

3.4

Chất giữ ẩm (humectant)

Hợp chất làm chậm quá trình làm khô.

3.5

Chất kết dính (binding agent)

...

3.6

Chất bảo quản (preservative)

Hợp chất ngăn ngừa sự phát triển của các vi sinh vật không mong muốn.

3.7

Chất hoạt động bề mặt (surfactant)

Chất hoạt động bề mặt làm giảm sức căng bề mặt của dung dịch.

CHÚ THÍCH 1 Chất này có thể được sử dụng đề làm cho các chất trộn lẫn được.

3.8

Chất làm đắng (embittering agent)

...

4 Yêu cầu

4.1 Quy định chung

Sơn dùng bằng tay được cung cấp dưới dạng bột phải được đánh giá theo tiêu chuẩn này khi được trộn với nước theo hướng dẫn của nhà sản xuất.

Khi được đánh giá theo quy định của Hệ thống thống nhất của liên hợp quốc về phân loại và dán nhãn hóa chất toàn cầu (United nations globally harmonized system of classification and labelling of chemicals (GHS), sơn dùng bằng tay không được xếp loại vào chất nguy hiểm cho sức khỏe bất kỳ nào dưới đây

- độc cấp tính (loại nguy hiểm 3.1);

- ăn mòn/kích thích da (loại nguy hiểm 3.2);

- tổn hại nghiêm trọng đến mắt/kích ứng mắt (loại nguy hiểm 3.3);

- nhạy cảm với da hoặc hô hấp (loại nguy hiểm 3.4);

- gây đột biến nguyên bào (tế bào mầm) (loại nguy hiểm 3.5);

...

- độc tính sinh sản - ảnh hưởng xấu đến chức năng sinh dục và sinh sản hoặc sự phát triển (loại nguy hiểm 3.7);

- độc hại với một cơ quan cụ thể - ảnh hưởng phơi nhiễm một lần khác với ảnh hưởng gây mê (loại nguy hiểm 3.8);

- độc hại với một cơ quan cụ thể - phơi nhiễm lặp lại (loại nguy hiểm 3.9);

- nguy hiểm với hô hấp (loại nguy hiểm 3.10).

4.2 Chất màu

Xem A.2

4.2.1 Chất màu sử dụng trong sơn dùng bằng tay không được có các chất được phân loại là nguy hiểm cho sức khỏe như trong 4.1 (loại nguy hiểm 3.1 đến 3.10).

CHÚ THÍCH Phụ lục B cung cấp danh sách chất màu phổ biến đã được cho là đáp ứng yêu cầu của 4.2. Các yêu cầu này rơi vào một hoặc nhiều loại sau: Chất màu được phép sử dụng trong thực phẩm và/hoặc mỹ phẩm và các chất màu khác đáp ứng yêu cầu chung 4.1.

4.2.2 Sơn dùng bằng tay không được phép chứa chất màu azo mà khi bị tách khử một hoặc nhiều nhóm azo có thể tạo thành các amin thơm bậc 1 cho trong Bảng 1 và 2 khi thử theo phương pháp quy định trong Phụ lục C.

...

Xem A.3.

Sơn dùng bằng tay chỉ được bảo quản bằng các chất bảo quản được liệt kê trong Phụ lục D. Nồng độ tối đa của các chất bảo quản không được vượt quá các giá trị giới hạn trong cột 4 Bảng D.1 của Phụ lục D.

Các phương pháp xác định một số chất bảo quản được quy định trong Luật Mỹ phẩm của EU (EU Cosmetics Legislation) (thư mục tài liệu tham khảo), và phải được sử dụng để đánh giá nồng độ tối đa quy định trong cột “nồng độ cho phép tối đa” của Bảng D.1. Có thể sử dụng phương pháp thay thế nếu phương pháp đó có giới hạn phát hiện tương đương.

4.4 Sự thôi nhiễm của một số nguyên tố

Xem A.4.

Nồng độ của các nguyên tố không được phép vượt quá các giá trị tối đa cho sơn dùng bằng tay quy định trong TCVN 6238-3 (ISO 8124-3), Bảng 1.

4.5 Giới hạn của các tạp chất

Xem A.5.

4.5.1 Giới hạn đối với các amin thơm bậc 1

...

Bảng 1 - Các amin thơm bậc 1

Amin thơm bậc 1

Số CAS

Benzidin

92-87-5

2-Naphthylamin

91-59-8

4-Chloro-2-methylanilin (4-chloro-o-toluidin)

95-69-2

...

92-67-1

4.5.1.2 Sơn dùng bằng tay không được chứa các amin thơm bậc 1 có thể gây ung thư (xem Bảng 2 đối với danh mục chưa đầy đủ của các chất tương ứng) với tổng hàm lượng vượt quá 20 mg/kg, và không được có amin thơm bậc 1 riêng rẽ nào có hàm lượng vượt quá 10 mg/kg khi thử theo Phụ lục C. Giới hạn này không áp dụng cho các axit aminocarboxyl thơm hoặc axit aminosufonic.

Bảng 2 - Các amin thơm bậc 1 khác (danh mục chưa đầy đủ)

Amin thơm bậc 1

Số CAS

o-Aminoazotoluen (4-o-Tolyazo-o-toluidin)

97-56-3

2-Amino-4-nitrotoluen (5-Nitro-o-toluidin)

99-55-8

...

106-47-8

2,4-Diaminoanisol

615-05-4

4,4’-Diaminodiphenylmetan (4,4’-Methylenedianilin)

101-77-9

3,3’-Dichlorobenzidin^a

91-94-1

3,3’-Dimethoxybenzidin

119-90-4

...

119-93-7

3,3’-Dimethyl-4,4'-diaminodiphenylmetan (4,4’-Methylenedi-o-toluidin)

838-88-0

p-Cresidin (6-Methoxy-m-toluidin)

120-71-8

2,2’-Dichloro-4,4’-methylenedianilin (4,4’-Methylene-bis-2-chloroanilin)

101-14-4

4,4’-Oxydianilin

101-80-4

...

139-65-1

o-Toluidin

95-53-4

2,4-Xylidin

95-68-1

2,6-Xylidin

87-62-7

4-Amino-3-fluorophenol

399-95-1

...

Không có

2-Methoxyanilin (o-Anisidin)

90-04-0

4-Aminoazobenzen

60-09-3

4-Methyl-m-phenylenediamin (Toluene-2,4-diamin)

96-80-7

2,4,5-Trimethylanilin

137-17-7

...

62-53-3

^a Đối với một số pigment giá trị giới hạn của 3,3’-Dichlorobenzidine được nêu trong Phụ lục B, Bảng B.1.

4.5.2 Giới hạn của các tạp chất khác

Xem A.5.

Khi thử theo Phụ lục E, sơn dùng bằng tay không được có các tạp chất quy định trong Bảng 3, cột 1 với hàm lượng vượt quá các giới hạn cho trong cột 2 khi sử dụng các chất màu quy định trong cột 3.

Bảng 3 - Các tạp chất trong sơn dùng bằng tay

Tạp chất

Giới hạn

Sơn dùng bằng tay

...

< 2

Sơn dùng bằng tay có chứa chất màu clo hóa hoặc chất màu được sản xuất trong dung môi clo hóa

Hexachlorobenzen
(CAS No.118-74-1)

< 5

Sơn dùng bằng tay có chứa chất màu clo hóa hoặc chất màu được sản xuất trong dung môi clo hóa

Benzo (α) pyren
(CAS No.50-32-8)

<0,05

Chỉ với sơn dùng bằng tay có chứa than đen

4.6 Vị và mùi

...

Sơn dùng bằng tay không được có vị ngọt, có mùi hoặc hương thơm.

Phải cho thêm chất làm đắng cho trong Bảng 4 vào sơn dùng bằng tay để giảm tối đa và ngăn ngừa trẻ em nuốt.

Bảng 4 - Chất làm đắng

Chất làm đắng

Số CAS

Naringin

CAS 10236-47-2

Denatonium benzoat

CAS 3734-33-6

...

Chất làm đắng và nồng độ của chúng phải đảm bảo tạo ra vị đắng trong suốt tuổi thọ (thời gian dự tính) của sơn dùng bằng tay

4.7 Giá trị pH

Xem A.8.

Giá trị pH của sơn dùng bằng tay phải nằm trong khoảng từ 4,0 và 10,0 khi thử theo TCVN 8317-9 (ISO 787-9).

4.8 Chất kết dính, chất độn, chất giữ ẩm và chất hoạt động bề mặt

Sơn dùng bằng tay chỉ sử dụng chất kết dính, chất độn, chất giữ ẩm và hoạt động bề mặt không thuộc phân loại nguy hiểm đến sức khỏe bất kỳ quy định trong 4.1 (loại nguy hiểm 3.1 đến 3.10).

CHÚ THÍCH Danh mục các hợp chất hay được sử dụng trong sơn dùng bằng tay xem tại Phụ lục F.

4.9 N-Nitrosamin

Xem A.9.

...

CHÚ THÍCH Phương pháp thử phù hợp và được công nhận quy định trong EN 71-12:2013, 7.2.1 và Điều 8. Các phương pháp thử khác có thể được sử dụng nếu phù hợp cho sơn dùng bằng tay.

4.10 Dụng cụ chứa

Xem A.10.

Dụng cụ chứa sơn dùng bằng tay không được có thiết kế khiến trẻ bị nhầm lẫn với dụng cụ chứa thức ăn hoặc đồ uống.

Nhà sản xuất phải quan tâm đến vật liệu, hình dáng, thể tích, màu sắc, nhãn, bao gói và phương pháp tiếp xúc với chất chứa bên trong khi đánh giá giống như với dụng cụ chứa thức ăn hoặc đồ uống.

Phụ lục A

(tham khảo)

Cơ sở và lý do cơ bản để đưa ra các quy định trong tiêu chuẩn

...

Ngoài nước, sơn dùng bằng tay có chứa chất màu, chất kết dính, chất bảo quản và chất làm đắng và có thể thêm chất độn, chất giữ ẩm và chất hoạt động bề mặt. Sơn dùng bằng tay có thể được tạo màu bằng cách sử dụng chất màu hoặc hỗn hợp chứa chất màu và các chất thành phần khác được kết hợp trong sơn dùng bằng tay để tạo màu cho sơn dùng bằng tay.

A.2 Chất màu

Xem 4.2.

Phụ lục B đưa ra danh mục các chất màu phù hợp cho sơn dùng bằng tay đáp ứng các yêu cầu về một số tạp chất. Danh mục này bao gồm các chất màu dùng riêng cho sơn dùng bằng tay, màu thực phẩm và màu hóa mỹ phẩm.

Các yêu cầu chi tiết hơn về các amin thơm cũng được quy định để loại trừ các rủi ro sinh ra từ các tạp chất có trong chất màu.

Thuốc nhuộm là các hợp chất có màu đậm hoặc chất hữu cơ huỳnh quang, thường truyền màu cho một chất nền bằng cách hấp thụ chọn lọc ánh sáng. Chúng hòa tan và/hoặc đi qua bởi một quy trình mà sẽ phá hủy cấu trúc tinh thể bất kỳ bằng cách hấp thụ, hòa tan dung dịch và cầm màu cơ học hoặc bằng các liên kết cộng hóa trị hoặc ion.

Pigment là chất rắn vô cơ hoặc hữu cơ dạng hạt CQ màu, đen, trắng hoặc phát huỳnh quang mà thường không tan và không chịu tác động vật lý cũng như hóa học bởi dung môi hoặc chất nền mà chúng được kết hợp. Chúng thay đổi ngoại quan bằng cách hấp thụ chọn lọc và/hoặc tán xạ ánh sáng. Pigment thường được phân tán trong dung môi hoặc chất nền, ví dụ trong sản xuất mực, sơn, chất dẻo hoặc vật liệu polyme khác. Pigment duy trì cấu trúc tinh thể hoặc hạt trong quá trình tạo màu.

A.3 Chất bảo quản

Xem 4.3.

...

Các chất bảo quản được phép sử dụng trong sơn dùng bằng tay được liệt kê trong Phụ lục D. Các tính chất sau đã được đưa ra xem xét khi xây dựng danh mục này: có hiệu quả cao đối với vi sinh vật bởi tính độc phù hợp (ví dụ ít độc cho người, bay hơi thấp, ít mùi) kết hợp với tính năng kỹ thuật phù hợp (ví dụ khả năng hòa tan trong hệ nước, tính bền với các thành phần khác, bền với tác động hóa học hoặc vật lý) và tính năng môi trường thích hợp [ví dụ halogen hữu cơ có thể hấp thụ (AOX) thấp, tính bền thấp]. Danh mục bao gồm các chất bảo quản đã được phép dùng cho mỹ phẩm hoặc thực phẩm.

A.4 Nguyên tố

Xem 4.4.

Giá trị giới hạn và phương pháp thử sự thôi nhiễm của một số nguyên tố độc hại có trong sơn dùng bằng tay được quy định trong TCVN 6238-3 (ISO 8124-3), Bảng 1, dòng 3.

A.5 Giới hạn cho các amin thơm bậc 1

Xem 4.5.1.1 và 4.5.1.2.

Bảng 1 đưa ra bốn amin thơm bậc 1 không được có trong sơn dùng bằng tay ở giới hạn định lượng (LOQ) khi sử dụng kỹ thuật GC-MS trong Phụ lục C là phương pháp phát hiện. Bảng 2 đưa ra danh mục 24 amin thơm bậc 1 lấy từ Bảng 2 của EN 71-7:2014 “Các amin thơm bậc 1 khác có thể gây ung thư (danh mục chưa đầy đủ). Do đó, danh mục các amin thơm trong Bảng 2 của tiêu chuẩn này được coi là danh mục chưa đầy đủ và không có các amin thơm bậc 1 khác sẽ được phân tích. Thông tin cung cấp trong Điều Sắc ký đồ (C.6.5) và Độ chụm (C.8) bao gồm 4 amin thơm bậc 1 được liệt kê trong Bảng 1 và 18 amin thơm bậc 1 được liệt kê trong Bảng 2. Kết quả 18 amin thơm thay cho 23 amin thơm bậc 1 trong Bảng 2 phản ánh khó khăn của việc thu thập các chuẩn thương mại phù hợp tại thời điểm biên soạn tiêu chuẩn này. Thông tin trong C.5 và C.8 yêu cầu có được phân tích thành thạo với các thông tin chỉ ra trong việc xác định các amin thơm bậc 1 khác khi có sẵn chất chuẩn hiệu chuẩn. Giới hạn của các amin thơm bậc 1 không áp dụng cho axit aminocarboxylic hoặc axit aminosulfonic vì chúng được coi là không có hại.

A.6 Giới hạn của benzo[α]pyren

Xem 4.5.2.

...

A.7 Mùi và vị

Xem 4.6

Việc thêm chất làm ngọt, chất tạo mùi và tạo hương thơm vào sơn dùng bằng tay có thể được xác định bằng cách đánh giá các thành phần riêng biệt trong thành phần của sơn dùng bằng tay.

Yêu cầu cho thêm chất làm đắng vào sơn dùng bằng tay nhằm giảm thiểu nguy cơ trẻ nuốt vào do chúng có thể vô tình hoặc cố ý đưa ngón tay vào miệng.

Nên lưu ý các sản phẩm được cho thêm chất làm đắng phải thể hiện vị đắng rõ rệt mà có thể duy trì trong một thời gian, sau khi cho vào miệng.

Kinh nghiệm chỉ ra rằng vị đắng trong sơn dùng bằng tay sẽ lưu giữ cho đến cuối đời của sản phẩm nếu một trong hai chất làm đắng nêu trong Bảng 4 được sử dụng trong sơn dùng bằng tay đã pha loãng như nêu trong 4.6.

A.8 Giá trị pH

Xem 4.7.

Việc sử dụng canxi cacbonat có thể tăng giá trị pH đến pH 10 do việc phân ly nhiều hơn khi pha loãng với nước theo TCVN 8317-9 (ISO 787-9).

...

A.9 N-Nitrosamin

Xem 4.9.

Để tránh tạo thành N-nitrosamin, không nên sử dụng công thức có kết hợp với dietanolamin và trietanolamin (được biết là thường bị nhiễm dietanolamin hoặc có thể bị phân hủy thành dietanolamin) với nguồn nitrit có thể có trong một số chất bảo quản (ví dụ bronopol) và vật liệu thô khác.

Công việc được tiến hành khi xây dựng EN 71-12 đã chỉ ra rằng N-nitrosamin duy nhất phù hợp cho sơn dùng bằng tay là N-nitrosodietanolamin (NDELA), CAS No:1116-54-7. Kết quả là tiêu chuẩn này đưa ra giới hạn của NDELA. EN 71-12 đề cập đến N-nitrosamin khác vì tham khảo hướng dẫn an toàn đồ chơi trẻ em của EU nhưng các N-nitrosamin khác cũng không được phát hiện có trong sơn dùng bằng tay.

EN 71-12:2013 có đưa ra phương pháp thử để xác định NDELA trong sơn dùng bằng tay nhưng có thể sử dụng các phương pháp khác nếu chúng được công nhận cho phép xác định NDELA trong một nền sơn bằng tay điển hình.

A.10 Dụng cụ chứa

Xem 4.10

Yêu cầu này nhằm giảm thiểu nguy cơ trẻ em nhầm sơn dùng bằng tay với thực phẩm hoặc nước uống. Yêu cầu này chỉ là một trong các yêu cầu khác (ví dụ chất làm đắng, không mùi, không ngọt, không thơm, cảnh báo cha mẹ phải giám sát) để tránh việc trẻ em nuốt sơn dùng bằng tay (ví dụ với trẻ từ hai tuổi trở lên).

A.11 Hướng dẫn dán nhãn

...

Trẻ em hay có xu hướng khám phá đồ vật qua đường miệng. Các cảnh báo nhận thấy rằng trẻ em dưới ba tuổi có thể thử nếm hoặc ăn sơn dùng bằng tay, là việc mà người giám sát cần phải ngăn chặn và đề phòng. Mặc dù sơn dùng bằng tay phù hợp với tiêu chuẩn này có thể được xem là có nguy cơ tối thiểu, không khuyến cáo nuốt nhiều lần một lượng sơn dùng bằng tay.

Phụ lục B

(tham khảo)

Danh mục các chất màu thường dùng trong sơn dùng bằng tay và cần phải phù hợp với cả yêu cầu chung và yêu cầu riêng về độ tinh khiết

Bảng B.1 đưa ra danh sách các chất màu hữu cơ hay sử dụng trong sơn dùng bằng tay

Bảng B.1 - Chất màu hữu cơ thường sử dụng trong sơn dùng bằng tay

Màu

...

Số Cl

Số CAS

Giới hạn, yêu cầu và thông tin

Vàng

Vàng pigment 1

11680

2512-29-0

Xem ^b

...

Vàng pigment 3

11710

6486-23-3

Xem ^b

Kiểm tra tiêu chí tinh khiết đối với giới hạn amin và các chất dư hợp chất ghép đôi phải nhỏ hơn 1000 ppm (phần triệu)

Vàng pigment 12

21090

...

3.3’-diclorobenzidin ≤ 5 mg/kg: xem C.1 giới hạn phát hiện của phương pháp

Vàng pigment 13

21100

5102-83-0

3.3’-diclorobenzidin ≤ 5 mg/kg: xem C.1 giới hạn phát hiện của phương pháp

Vàng pigment 14

21095

...

3.3’-diclorobenzidin ≤ 5 mg/kg: xem C.1 giới hạn phát hiện của phương pháp

Vàng pigment 17

21105

4531-49-1

3.3'-diclorobenzidin ≤ 5 mg/kg: xem C.1 giới hạn phát hiện của phương pháp

Vàng pigment 74

11741

...

Kiểm tra tiêu chí tinh khiết đối với giới hạn amin và các chất dư hợp chất ghép đôi phải nhỏ hơn 1000 ppm (phần triệu)

Vàng pigment 138

56300

30125-47-4

Vàng pigment 139

56298

...

Vàng pigment 151

13980

31837-42-0

Vàng

Vàng pigment 154

...

68134-22-5

Kiểm tra tiêu chí tinh khiết đối với giới hạn amin và các chất dư hợp chất ghép đôi phải nhỏ hơn 1000 ppm (phần triệu)

Vàng pigment 155

200310

68516-73-4

...

Vàng pigment 185

56290

76199-85-4

Vàng tự nhiên 3

75300

458-37-7

...

Vàng tự nhiên 6

75100

89382-88-7

27876-94-4

...

75130

7235-40-8

Loại thực phẩm, ví dụ trong luật của EU (2008/128/EC), E 160 a

Vàng tự nhiên 27

75135

79-754

3720-72-7

...

Cam

Cam pigment 13

21110

3520-72-7

Kiểm tra tiêu chí tinh khiết đối với giới hạn amin và giới hạn thành phần ghép đôi ^d

Sự kết hợp với Đen pigment 7 phải được kiểm tra giải phóng 3,3’diclorobenzen 3.3’-diclorobenzidin ≤ 5 mg/kg: xem C.1 giới hạn phát hiện của phương pháp

Cam

...

21115

15793-73-4

Kiểm tra tiêu chí tinh khiết đối với giới hạn amin và giới hạn hợp chất ghép đôi ^d

Sự kết hợp với Đen pigment 7 phải được kiểm tra việc giải phóng 3,3’diclorobenzen 3.3’-diclorobenzidin ≤ 5 mg/kg: xem C.1 giới hạn phát hiện của phương pháp

Cam pigment 43

71105

4424-06-0

...

Cam pigment 71

561200

86432-50-8

Cam pigment 73

...

84632-59-7

Cam tự nhiên 4

75120

8015-67-6

Loại thực phẩm, ví dụ trong luật của EU (2008/128/EC), E 160 b

...

Đỏ pigment 48:2

15865:2

7023-61-2

Đỏ pigment 48:3

15865:3

15782-05-5

...

Đỏ pigment 57:2

15850:2

17852-98-1

Đỏ pigment 57:1

...

5281-04-9

Đỏ pigment 63:1

15880:1

6417-83-0

...

Đỏ pigment 68

15525

5850-80-6

Đỏ pigment 83

58000:1

104074-25-1

...

Đỏ pigment 122

73915

980-26-7

Xem ^c

Đỏ pigment 181

...

2379-74-0

Đỏ pigment 214

200660

82643-43-4

...

Đỏ pigment 242

20067

52238-92-3

Đỏ pigment 254

56110

84632-65-5

...

Đỏ pigment 255

561050

54660-00-3

Đỏ pigment 264

...

88949-33-1

Đỏ pigment 272

561150

350249-32-0

...

Đỏ tự nhiên 4

75470

1390-65-4

1260-17-9

Loại thực phẩm, ví dụ trong luật của EU (2008/128/EC), E 120

Tím

Tím pigment 19

73900

...

Xem ^c

Tím pigment 23

51319

215247-95-3

6358-30-1

Xem ^c

Xanh da trời

...

74160

147-14-8

12239-87-1

27614-71-7

68987-63-3

16040-69-0

Kiểm tra tiêu chí tinh khiết đối với giới hạn PCB, PCDD/DF và HCB

Ví dụ, giới hạn được quy định trong luật hóa chất của EU (xem luật EC No 1907/2006 “REACH", phụ lục XVII)

Xanh da trời pigment 15:2 và 15:4 được xử lý bề mặt. Trước khi sử dụng chất xử lý bề mặt, nhà sản xuất phải liên hệ với nhà cung cấp về thành phần và các nguy cơ

...

Xanh da trời pigment 16

74100

574-93-6

Xem *

Xanh da trời pigment 60

69800

81-77-6

...

Xanh lá

Xanh lá pigment 7

74260

1328-53-6

Xem ^b

Xanh lá tự nhiên 3

74265

14302-13-7

...

75810

8049-84-1

11006-34-1

Loại thực phẩm, ví dụ trong luật của EU (2008/128/EC), E 140 và E 141

^a Chỉ số màu được Hiệp hội các nhà Nhuộm màu (The Society of Dyers and Colourists, PO Box 244, Perkin House 82 Grattan Road, Bradford, West Yorkshire BD1 2JB, United Kingdom, www.colour-index.org công bố. Thuốc nhuộm được phân loại dựa trên cả Tên chung Cl và số Cl. Đây chỉ là các “chất màu cần thiết” xác định bởi Chỉ số màu.

^b Chất này bị cấm theo luật (EC) No 1223/2009 ^[8]: “Không được sử dụng trong các sản phẩm cho mắt” hoặc “Không sử dụng cho các sản phẩm tiếp xúc màng nhầy”

^c Chất này bị cấm theo luật (EC) No 1223/2009^[8]: “Các sản phẩm rửa trôi”

...

Bảng B.2 đưa ra danh mục các chất màu không hữu cơ hay sử dụng trong sơn dùng bằng tay

Bảng B.2 - Chất màu không hữu cơ thường sử dụng trong sơn dùng bằng tay

Màu

Tên chung CI ^a

Số CI

Số CAS

Giới hạn, yêu cầu và thông tin

...

Vàng pigment 42

77492

51274-00-1

Vàng sắt oxit

Loại thực phẩm, ví dụ trong luật của EU (2008/128/EC), E 172

Đỏ

Đỏ pigment 101

77491

...

Loại thực phẩm, ví dụ trong luật của EU (2008/128/EC), E 172

Xanh da trời

Xanh da trời pigment 29

77007

1317-97-1

57455-37-5

Màu xanh biếc

...

Trắng pigment 4

77947

1314-13-2

Thiếc oxit

Trắng pigment 6

77891

13463-67-7

Loại thực phẩm, ví dụ trong luật của EU (2008/128/EC), E 171

...

Trắng pigment 18

77220

207-439-9

208-915-9

Phần

Loại thực phẩm, ví dụ trong luật của EU (2008/128/EC), E 170

Hỗn hợp canxi cacbonat, magie cacbonat

Trắng pigment 19

...

77005

8047-76-5

Nhôm silicat, hydrated

Bạc

77820

7440-22-4

Loại thực phẩm, ví dụ trong luật của EU (2008/128/EC), E 174

...

77120

7727-43-7

Blanctixe

Trắng pigment 25

77231

91315-45-6

Thạch cao

...

Thay đổi

Đen

Đen pigment 6

77266

1333-86-4

Than đen

...

Đen pigment 7

77266

1333-86-4

Than đen

Chất lượng tiếp xúc thực phẩm

Đen pigment 11

77499

...

Loại thực phẩm, ví dụ trong luật của EU (2008/128/EC), E 172

Nâu

Kim loại pigment 3

77480

7440-57-5

Vàng

Loại thực phẩm, ví dụ trong luật của EU (2008/128/EC), E 175

...

Oxit sắt III

77489

Thay đổi

Loại thực phẩm, ví dụ trong luật của EU (2008/128/EC), E 172

^a Chỉ số màu được Hiệp hội các nhà Nhuộm màu (The Society of Dyers and Colourists, PO Box 244, Perkin House 82 Grattan Road, Bradford, West Yorkshire BD1 2JB, United Kingdom, www.colour-index.oro công bố. Thuốc nhuộm được phân loại dựa trên cả Tên chung Cl và số Cl. Đây chỉ là các “chất màu cần thiết” xác định bởi Chỉ số màu.

Phụ lục C

(quy định)

Phương pháp phát hiện các chất màu azo và xác định amin thơm bậc 1 tự do

...

Đối với việc phát hiện một số chất màu azo, mẫu được xử lý với natri dithionit trong dung dịch đệm xitrate (pH 6) tại 70 °C trong một bình kín. Sau phản ứng khử, amin tạo thành được chiết với tert-butyl metyl ete (MTBE) bằng cột chiết pha rắn SPE “kieselguhr”. Chất chiết ete sau đó được cô đặc cẩn thận bằng máy cô quay hoặc thiết bị tương tự và cặn được hòa tan với acetonnitril hoặc dung môi phù hợp khác, tùy thuộc vào quy trình phát hiện/xác định được sử dụng.

Việc phát hiện/xác định các amin là kết quả của phương pháp tách khử hoặc do amin có sẵn trong mẫu là các amin thơm tự do được thực hiện bằng phương pháp sắc ký lỏng hiệu năng cao với detector diot-array (HPLC/DAD) hoặc bằng phương pháp sắc ký khí mao quản với bộ phát hiện chọn lọc khối phổ (GC-MS).

Amin phải được nhận biết bằng một trong các kỹ thuật tách sắc ký được nêu trong phụ lục này. Trừ khi việc nhận dạng tương đương đạt được (bằng GC-MS và so sánh thời gian lưu với chuẩn đã biết), việc xác nhận lại kết quả riêng phải đạt được bằng kỹ thuật tách thay thế phù hợp (để tránh lặp việc giải mã sai, ví dụ đồng phân của amin được nhận dạng).

CHÚ THÍCH 1 Một số amin có thể không bền nhiệt và không thể xác định được bằng phương pháp sắc ký khí. Việc định lượng các amin được thực hiện bằng HPLC/DAD hoặc GC-MS.

CHÚ THÍCH 2 Một số amin tách khử trong điều kiện khử trong C.6.2 theo Bảng C.1

Bảng C.1 - Hợp chất amin và sản phẩm tách khử

Hợp chất amin

Sản phẩm tách khử

o-Aminoazotoluen

...

2-Amino-4-nitrotoluen

4-Methyl-m-phenylenediamin

4-Aminoazobenzen

p-Phenylenediamin, Anilin

4-Aminoazobenzen bị tách khử thành p-phenylenediamni và anilin; o-aminoazotoluene bị tách khử thành 2-methyl-p-phenylenediamin và o-toluidin; và 5-nitro-o-toluidine bị tách khử thành 4-methy-m-phenylenediamin.

Một chất màu azo bị cấm được cho là có tồn tại trong sơn dùng bằng tay nếu khi tách khử tạo thành một hoặc nhiều amin thơm cho trong Bảng 1 và 2 ở nồng độ vượt quá 30 mg/kg.

Từng amin thơm bậc 1 được cho trong Bảng 1 được cho là xác định được ở nồng độ trên 5mg/kg

C.2 Thuốc thử

Các thuốc thử cấp tinh khiết phân tích phải được sử dụng, nếu không có quy định khác.

...

C.2.2 Acetonitril

C.2.3 tert-Butyl metyl ete

C.2.4 Đệm citrate/natri hydroxit, c(trinatri citrat) = 0,06 mol/l,pH 6, được gia nhiệt trước đến 70 °C hoặc 37 °C: Hòa tan 12,6 g citric axit monohydrate và 6,4 g natri hydroxit trong 900 ml nước. Cho thêm nước đến 1 L1).

C.2.5 Dung dịch natri dithionite, pha mới trong nước, ρ = 200 mg/ml.

C.2.6 Cột SPE “kieselguhr” dạng hạt, khan 2)

C.2.7 Natri sunfat khan

C.2.8 Chuẩn amin, các amin thơm được liệt kê trong Bảng 1 và 2.

CHÚ THÍCH Các amin trong Bảng 1 và 2 là các chất có khả năng gây ung thư (Nhóm.1A và 1B). Việc tiếp xúc với các hóa chất này yêu cầu phải hết sức cẩn thận và an toàn.

C.2.9 Chuẩn nội cho phép sắc ký khí

...

C.2.9.2 IS 2: 4-amino-2-metylquinolin, CAS No. 6628-04-2.

C.2.9.3 IS 3: Tributylphophat, CAS No. 126-73-8

C.2.10 Dung dịch chuẩn

C.2.10.1 Dung dịch gốc của amin thơm

Chuẩn bị một dung dịch gốc có chứa 100 mg/l của mỗi amin thơm (C.2.8) trong methanol (C.2.1). Dung dịch này phải được để trong chỗ tối ở (-18 ± 2) °C.

C.2.10.2 Dung dịch xây dựng đường chuẩn

Chuẩn bị sáu dung dịch xây dựng đường chuẩn trong khoảng nồng độ từ 0,1 mg/l đến 5,0 mg/l bằng cách pha loãng dung dịch gốc amin thơm (C.2.10.1) vào bình định mức dung tích (100 ± 0,1) ml sử dụng MBTE (C.2.3). Trước khi pha đến vạch mức, cho thêm 0,1 ml chuẩn nội (C.2.10.3) vào từng dung dịch xây dựng đường chuẩn để thu được nồng độ chuẩn nội cuối cùng là 1 mg/l. Các dung dịch xây dựng đường chuẩn này được dùng cho phân tích GC-MS.

C.2.10.3 Dung dịch chuẩn nội

Chuẩn bị một dung dịch gốc của từng chuẩn nội (C.2.9.1 - C.2.9.3) ở nồng độ bằng 10,0 mg/l trong methanol (C.2.1).

...

Chuẩn bị dung dịch thu hồi có chứa 10 mg/l của từng amin thơm (C.2.10.1) trong methanol (C.2.1). Dung dịch này phải được để trong chỗ tối ở (-18 ± 2) °C.

Độ ổn định của tất cả các dung dịch xây dựng đường chuẩn phải được kiểm tra thường xuyên. Chúng phải ổn định đến 6 tháng khi được để trong chỗ tối ở (-18 ± 2) °C.

CHÚ THÍCH Dung môi được dùng tùy thuộc vào phương pháp sắc ký được chọn để phân tích.

C.3 Thiết bị, dụng cụ

Sử dụng thiết bị phòng thí nghiệm và

C.3.1 Bình phản ứng (bình nón 50 ml) bằng thủy tinh chịu nhiệt có nút kín khí.

C.3.2 Bể cách thủy có thể duy trì nhiệt độ (37 ± 2) °C và (70 ± 2) °C

C.3.3 Cột bằng thủy tinh hoặc polypropylene, đường kính trong 25 mm đến 30 mm, dài 140 mm đến 150 mm, chứa đầy 20 g vật liệu SPE “kieselguhr" khan, hạt xốp, lắp ở đầu ra với phễu lọc sợi thủy tinh (hoặc cột SPE bán sẵn) 3).

C.3.4 Máy cô quay chân không hoặc hệ thống cô đặc mẫu nhiệt độ thấp tương đương.

...

C.4 Thiết bị đo

Việc phân tích phải được thực hiện bằng thiết bị được chọn từ danh sách sau.

C.4.1 HPLC với rửa giải gradient và DAD

C.4.2 Sắc ký khí khối phổ

C.5 Quy trình lấy mẫu

Đồng nhất mẫu bằng cách khuấy.

C.6 Cách tiến hành

C.6.1 Chuẩn bị mẫu

Đối với cả hai phương pháp phát hiện một số chất màu azo, và xác định amin thơm bậc 1 tự do cân chính xác một mẫu đại diện xấp xỉ 1,0 g vào bình nón dung tích 50 ml (C.3.1).

...

Cho thêm khoảng 15 ml dung dịch đệm (C.2.4) được gia nhiệt đến (70 ± 2) °C vào trong mẫu. Đậy bình nón và lắc mạnh nhanh để đồng nhất các chất, giữ ở (70 ± 2) °C trong (30 ± 2) min.

Để đạt được sự tách khử các chất màu azo, cho thêm (3,0 ± 0,01) ml dung dịch natri ditionit (C.2.5) vào bình nón. Đậy kín bình ngay lập tức, lắc kỹ và giữ yên ở (70 ± 2) °C thêm (30 ± 2) min nữa và sau đó để nguội đến nhiệt độ phòng trong 2 min.

C.6.3 Chiết amin có thể hòa tan

Đối với việc xác định amin thơm “tự do” (xem 4.5.1.1 và 4.5.1.2), việc tách khử (C.6.2) không được thực hiện. Thay vào đó, cho thêm 20 ml dung dịch đệm (C.2.4) được gia nhiệt trước đến (37 ± 2) °C vào trong mẫu. Đậy kín bình ngay lập tức và sau đó lắc mạnh, nhanh để đồng nhất các chất và giữ ở (37 ± 2) °C trong 30 min.

C.6.4 Chiết pha rắn và cô đặc amin

Dung dịch thu được từ C.6.2 hoặc C.6.3 được đổ lên cột SPE mà không tráng bình nón bằng nước hoặc dung dịch đệm. Pha lỏng được giữ lại trong 30 min để hấp thụ trên cột. Các amin sau đó được chiết hai lần với 40 ml tert-Butyl methyl ete như mô tả dưới đây.

Trước khi chiết cột SPE, 40 ml tert-Butyl methyl ete đầu tiên được chia thành các phần gồm 2 phần 10 ml và một phần 20 ml để rửa bình nón. Thêm 10 ml ete vào bình nón, đậy kín và lắc mạnh. Sau 30 min để pha nước hấp thụ lên cột, gạn lớp tert-Butyl methyl ete ra khỏi bình nón, cho vào trong cột để lại cặn nước bất kỳ trong bình phản ứng (Lưu ý: thêm 0,2 g natri sunphat khan vào để làm khô tert-Butyl metyl ete). Hứng lấy dòng chất chiết chảy qua natri sunphat khan vào bình thủy tinh 100 ml để bay hơi. Quy trình này được lặp lại với phần 10 ml và 20 ml còn lại của tert-Butyl metyl ete. Cuối cùng, phần 40 ml thứ hai được cho trực tiếp vào trong cột.

Chất chiết tert-Butyl metyl ete được cô đặc cẩn thận ở nhiệt độ tối đa bằng 25 °C bằng máy cô quay chân không hoặc thiết bị cô đặc tương đương đến khoảng 1 ml (không để dung dịch khô hoàn toàn). Nếu tert-butyl metyl không phải là dung môi của sắc ký, phần còn lại của ete được chuyển cẩn thận dưới dòng khí trơ nhẹ và phần cặn được bổ sung thêm acetonitril đến 2,0 ml vào trong ống thử chia độ. Nếu tert butyl methyl là dung môi yêu cầu của sắc ký, cặn được chuyển định lượng vào một ống chia độ nhỏ và được làm đầy đến (2,0 ± 0,1) ml bằng dung dịch tráng rửa từ bình chứa sử dụng trong máy cô quay chân không hoặc thiết bị cô đặc mẫu.

Trong khi loại bỏ dung môi, có thể xảy ra sự mất mát amin lớn hoặc đáng kể nếu quy trình này không được giám sát chặt chẽ (như là chân không quá mạnh, nhiệt độ quá cao, dòng khí trơ quá mạnh). Việc loại bỏ dung môi phải được thực hiện dưới ánh sáng dịu (tránh ánh sáng mặt trời trực tiếp và nếu có thể, sử dụng ánh sáng huỳnh quang trực tiếp).

...

Việc định lượng amin được tiến hành theo phương pháp HPLC/DAD hoặc GC-MS. Nếu sử dụng phương pháp GC-MS, phải sử dụng chuẩn nội.

CHÚ THÍCH Một số amin, ví dụ 2-4-toluendiamin và 2,4-diaminoanisol có độ bền rất thấp. Nếu quy trình chiết và cô đặc không được tiến hành nhanh, có thể xảy ra sự mất mát một phần hoặc toàn bộ amin.

C.6.5 Sắc ký

C.6.5.1 Quy định chung

Các điều kiện sau đây được cho là phù hợp đối với việc phát hiện/xác định amin thơm. Việc phân tích sơn dùng bằng tay phải được thực hiện theo phương pháp phân tích nêu trong tiêu chuẩn này. Các phương pháp phân tích thay thế hoặc thay đổi với quy trình mô tả có thể chấp nhận nếu chúng đạt được độ chính xác và độ chụm của phương pháp mô tả trong tiêu chuẩn này, nghĩa là có độ nhạy đủ và đã được công nhận cho kết quả tương đương với kết quả của các phương pháp chuẩn này.

CHÚ THÍCH Đã có báo cáo rằng một số amin nhạy với nhiệt và có thể bị phá vỡ khi gia nhiệt để bơm vào cột GC, khi đó yêu cầu phải sử dụng kỹ thuật phát hiện khác thay thế.

C.6.5.2 Sắc ký lỏng hiệu năng cao (HPLC)

Pha 1

Acetonitril

...

0,575 g amoni dihydrogenphotphat + 0,7 g dinatri hydrogenphotphat trong 1000 ml nước, pH 6,9

Cột

hypurity Advance 250 mm x 3 mm; 5 μm

Tốc độ dòng

0,5 ml/min

Gradient

0 min 15% pha 1, trong 45 min tăng tuyến tính đến 75 % pha 1

Nhiệt độ cột

40 °C

...

5,0 μl

Phát hiện

DAD, scan hết phổ

Định lượng

ở 240 nm, 280 nm và 305 nm (xem Hình C.1 đến C.3).

Hình C.1 - Ví dụ về phổ HPLC-DAD của 22 chuẩn amin thơm hỗn hợp ở 240 nm sử dụng các điều kiện trong C.6.5.1

...

Hình C.3 - Ví dụ về phổ HPLC-DAD của 22 chuẩn amin thơm hỗn hợp ở 305 nm sử dụng các điều kiện trong C.6.5.1

Bảng C.2 - Hướng dẫn thời gian lưu đối với LC-DAD ở 280 nm

Thời gian lưu min

Amin thơm bậc 1

Thời gian lưu min

Amin thơm bậc 1

...

4,97

4-methoxy-m- phenylenediamin

19,4

4-Chloro-o-toluidin

5,29

4-methyl-m- phenylenediamin

...

2-Naphthylamin

8,75

4-Methoxy anilin

21,52

3,3-Dimethoxybenzidin

9,64

...

21,85

3,3-Dimethylbenzidin

12,69

6-Methoxy-m-toluidin

22,43

4,4-Thiodianilin

...

13.89

4,4-Oxydianilin

25,33

4,4-Methylenedi-o-toluidin

14,99

Benzidin

...

4-Aminobiphenyl

15,50

4-Chloroanilin

30,80

ρ-Aminoazobenzen

16,10

...

32,45

2,2-Dichloro-4,4- methylenedianilin

16,7

4,4-Methylenedianilin

32,45

3,3-Dichlorobenzidin

...

17,8

2,4,5-Trimethylaninlin

34,37

o-Aminozotoluen

C.6.5.3 Sắc ký khí (GC) phổ khối

Cột mao quản

Amin RTX5 hoặc loại tương đương, dài: 30 m, đường kính trong 0,25 mm, độ dày màng: 0,25 μm, tốt nhất là khử hoạt tính đối với các amin

Bơm mẫu

...

Nhiệt độ bơm

220 °C

Khí mang

Heli

Chương trình nhiệt độ

60 °C (3 min), 60 °C đến 280 °C (7°C/min), 280 °C (4 min), 280 °C đến 300 °C (10 °C/min), 300 °C (2 min)

Thể tích bơm

1,0 μl, chia dòng 1:15

Thiết bị khối phổ tứ cực được khuyên dùng với quá trình ion hóa bởi va chạm điện tử ở 70 eV.

...

250 °C

Nhiệt độ nguồn

200 °C

Trong kiểu SIM, các ion phân mảnh cho phép định lượng bằng cách sử dụng một trong ba ion là ion đích và hai ion còn lại để định tính được nhận dạng trong Bảng C.3.

CHÚ THÍCH T1 được coi là ion đích để định lượng.

Thời gian cần cho mỗi ion (thời gian dừng) phải giống với tất cả các ion trong cửa sổ đã cho. Giá trị m/z được làm tròn. Giá trị chính xác phải được sử dụng là thông số SIM.

Bảng C.3 - Danh mục các ion cho phép định lượng

Amin thơm bậc 1

lon đích m/z

...

Định tính 2 m/z

o-toluidin

106

107

4-Chloroanilin

127

129

...

108

123

6-Methoxy-m-toluidin

122

137

2,4,5-Trimethylaninlin

135

...

134

4-Chloro-o-toluidin

106

141

140

4-methyl-m-phenylenediamin

121

122

...

123

138

2-Naphthylamin

143

115

116

5-Nitro-o-toluidin

152

...

4-Aminobiphenyl

169

168

170

ρ-Aminoazobenzen

197

120

...

200

108

171

Benzidin

184

183

185

4,4-Methylenedianilin

198

...

106

o-Aminozotoluen

106

225

134

4,4-Methylenedi-o-toluidin

226

211

225

...

212

213

106

4,4-Thiodianilin

216

184

215

3,3-Dichlorobenzidin

252

...

126

2,2-Dichloro-4,4-methylenedianilin

232

266

195

3,3-Dimethoxybenzidin

244

201

229

...

195

4-Amino-2-Methylquinolin

158

Tributyl phosphat

...

C.6.5.4 Dung sai cho phép tối đa

Cường độ tương đối của ion định lượng tương ứng với hai định tính, được biểu thị bằng phần trăm cường độ của ion có cường độ lớn nhất, phải tương đương với các ion của dung dịch xây dựng đường chuẩn ở nồng độ so sánh được, được xác định trong cùng điều kiện, trong khoảng dung sai cho trong Bảng C.4.

Chuẩn xây dựng đường chuẩn được sử dụng là chuẩn đối chứng phải nằm ở giữa đường chuẩn.

Bảng C.4 - Dung sai cho phép tối đa đối với cường độ ion tương đối

Cường độ tương đối

% của độ nhạy ion

Khoảng đáp ứng tương đối

> 50 %

...

> 20 % - 50 %

± 15 %

> 10 % - 20 %

± 20 %

≤ 10 %

± 50 %

Hình C.4 đưa ra ví dụ về sắc ký GC-MS của 22 amin thơm hỗn hợp. Bảng C.5 đưa ra hướng dẫn của thời gian lưu đối với GC-MS.

Hình C.4 - Ví dụ về sắc ký GC-MS của 22 amin thơm hỗn hợp

...

Thời gian lưu

min

Amin thơm bậc 1

Thời gian lưu

min

Amin thơm bậc 1

...

o-toluidin

26,54

ρ-Aminoazobenzen

11,38

4-Methoxy anilin

26,94

...

11,93

4-Chloroanilin

27,07

Benzidine

13,40

6-Methoxy-m-toluidin

...

27,19

4,4-Methylenedianilin

13,73

2,4,5-Trimethylaninlin

28,95

o-Aminozotoluen

...

4-Chloro-o-toluidin

29,33

4,4-Methylenedi-o-toluidin

15,53

4-methyl-m- phenylenediamin

29,62

...

17,20

4-methoxy-m- phenylenediamin

30,26

4,4-Thiodianilin

18,58

2-Naphthylamin

...

31,39

3,3-Dichlorobenzidin

19,43

5-Nitro-o-toluidin

31,42

2,2-Dichloro-4,4- methylenedianilin

...

4-Aminobiphenyl

31,53

3,3-Dimethoxybenzidin

C.6.6 Kiểm tra hệ thống phân tích

Để kiểm tra quy trình phân tích, thêm 0,2 ml dung dịch chuẩn (C.2.10.4) và 1,0 ml methanol vào bình phản ứng C.3.1 có chứa 15 ml dung dịch đệm đã được gia nhiệt trước đến (70 ± 2) °C. Sau đó tiếp tục quy trình từ C.6.2 (câu hai). Tỷ lệ thu hồi của amin thường mong muốn lớn hơn 70 % loại trừ đối với 4-methyl-m-phenylenediamin, 4-methoxy-m-phenylenediamin, 2-naphthylamin, p-aminoazobenzen và o-aminoazotoluen, trong đó độ thu hồi nằm trong khoảng từ 10 % đến 50 %.

C.7 Tính toán

Nồng độ amin thơm được tính toán từ diện tích của mỗi pic amin thơm được tính theo khối lượng, w theo mg/kg của từng amin thành phần riêng lẻ trong vật liệu thử theo công thức 1:

(C.1)

...

A_s là diện tích của pic amin trong dung dịch mẫu, tính theo đơn vị diện tích;

A_c là diện tích của pic amin trong dung dịch hiệu chuẩn, tính theo đơn vị diện tích;

C_c là nồng độ của amin trong dung dịch hiệu chuẩn (pg/ml);

E_s là khối lượng ban đầu của mẫu trong dung dịch cuối (g);

V_s là thể tích của dung dịch thử thu được theo C.6.4 sử dụng phân tích sắc ký (ml).

Nếu sử dụng chuẩn nội, phần khối lượng của amin (w) được tính theo công thức:

(C.2)

Trong đó

w là phần khối lượng của từng amin thơm trong vật liệu thử, tính theo mg/kg;

...

A_IS(C) là diện tích pic của chuẩn nội trong dung dịch xây dựng đường chuẩn, tính theo đơn vị diện tích.

C.8 Độ chụm

C.8.1 Tuyến tính

Hệ số tương quan phải > 0,990.

C.8.2 Giới hạn phát hiện (LOD) và giới hạn định lượng (LOQ)

LOD và LOQ của phương pháp sử dụng trong thiết bị GC-MS và LC-DAD được nêu trong Bảng C.6 và C.7.

Bảng C.6 - Giới hạn phát hiện (LOD) và giới hạn định lượng (LOQ) sử dụng GC-MS

Amin thơm bậc 1

LOD mg/l

...

Amin thơm bậc 1

LOD mg/l

LOQ mg/kg

o-toluidin

0,02

0,5

p-Aminoazobenzen

0,02

0,5

...

0,02

0,5

4,4-Oxydianilin

0,05

1,0

4-Chloroanilin

0,02

0,5

Benzidin

...

0,5

6-Methoxy-m-toluidin

0,02

0,5

4,4-Methylenedianilin

0,05

1,0

2,4,5-Trimethylaninlin

0,02

...

o-Aminozotoluen

0,02

0,5

4-Chloro-o-toluidin ^a

0,02

0,5

4,4-Methylenedi-o-toluidin

0,05

1,0

...

0,02

0,2

3,3-Dimethylbenzidin

0,04

1,0

4-methoxy-m- phenylenediamin

0,05

0,5

4,4-Thiodianilin

...

1,0

2-Naphthylamin ^a

0,01

0,2

3,3-Dichlorobenzidin

0,05

1,0

5-Nitro-o-toluidin

0,05

...

2,2-Dichloro-4,4- methylenedianilin

0,05

1,0

4-Aminobiphenyl ^a

0,01

0,2

3,3-Dimethoxybenzidin

0,05

1,0

...

Bảng C.7 - Giới hạn phát hiện (LOD) và giới hạn định lượng (LOQ) sử dụng LC-DAD ở 240 nm

Amin thơm bậc 1

LOD mg/l

LOQ mg/kg

Amln thơm bậc 1

LOD mg/l

LOQ mg/kg

o-toluidin

1,0

...

p-Aminoazobenzen

1,0

2,0

4-Methoxy anilin

1,0

2,0

4,4'-Oxydianilin

1,0

2,0

...

1,0

2,0

Benzidin

6-Methoxy-m-toluidin

1,0

2,0

4,4’-Methylenedianilin

...

2,0

2,4,5-TrimethyIaninlin

1,0

2,0

o-Aminozotoluen

1,0

2,0

4-Chloro-o-toluidin

...

4,4’-Methylenedi-o-toluidin

1,0

2,0

4-methyl-m-phenylenediamin

1,0

2,0

3,3'-Dimethylbenzidin

1,0

2,0

...

1,0

2,0

4.4’-Thiodianiline

1,0

2,0

2-Naphthylamin

3,3’-Dichlorobenzidin

...

2,0

5-Nitro-o-toluidin

1,0

2,0

2,2’-Dichloro-4,4’- methylenedianilin

1,0

2,0

4-Aminobiphenyl

...

3,3’-Dimethoxybenzidin

1,0

2,0

C.8.3 Độ lặp lại (r) và độ tái lập (R)

Từng amin thơm được xác định trong một lô riêng của sơn dùng bằng tay có chứa 22 amin thơm, mỗi amin được thêm chuẩn ở nồng độ 1 mg/kg sử dụng C.6.3 bởi hai phòng thử nghiệm độc lập trên sáu mẫu thử lặp, sử dụng GC-MS và được cho trong Bảng C.8.

Bảng C.8 - Dữ liệu độ lặp lại và độ tái lập đối với amin thơm hòa tan cho phương pháp GC-MS

Amin thơm bậc 1

Nồng độ

mg/kg

...

mg/kg

Phòng thí nghiệm 2

mg/kg

o-toluidin

1,00

1,03 ± 0,17

0,81 ± 0,13

4-Methoxy anilin

1,00

...

0,68 ± 0,10

4-Chloroanilin

1,00

1,04 ± 0,13

0,63 ± 0,09

6-Methoxy-m-toluidin

1,00

1,17 ± 0,09

0,35 ± 0,07

...

1,00

0,89 ± 0,14

0,44 ± 0,05

4-Chloro-o-toluidin

1,00

1,11 ± 0,18

0,87 ± 0,04

p-Aminoazobenzen

1,00

...

0,16 ± 0,01

4,4-Oxydianilin

1,00

0,83 ± 0,10

0,95 ± 0,07

Benzidin

1,00

0,72 ± 0,09

0,74 ± 0,06

...

1,00

0,72 ± 0,09

0,60 ± 0,06

o-Aminozotoluen

1,00

0,99 ± 0,09

0,12 ± 0,01

4,4-Methylenedi-o-toluidine

1,00

...

0,16 ± 0,01

4-methyl-m-phenylenediamine

1,00

Không phát hiện

0,15 ± 0,05

4-methoxy-m-phenylenediamine

1,00

Không phát hiện

0,11 ± 0,03

...

1,00

0,69 ± 0,03

0,18 ± 0,01

5-Nitro-o-toluidin

1,00

1,62 ± 0,03

0,69 ± 0,03

4-Aminobiphenyl

1,00

...

0,47 ± 0,02

3,3-Dimethylbenzidin

1,00

0,91 ± 0,17

0,24 ± 0,01

4,4’-Thiodianilin

1,00

0,94 ± 0,07

0,22 ± 0,03

...

1,00

1,28 ± 0,15

0,83 ± 0,06

2,2-Dichloro-4,4-methylenedianilin

1,00

1,33 ± 0,12

0,77 ± 0,06

3,3-Dimethoxybenzidin

1,00

...

0,24 ± 0,01

C.8.4 Dữ liệu độ lặp lại và độ tái lập đối với amin thơm tách khử

Từng amin thơm tách khử được xác định trong một lô riêng của sơn dùng bằng tay có chứa 22 amin thơm, mỗi amin được thêm chuẩn ở nồng độ 0,5 mg/kg theo C.6.2, bởi hai phòng thử nghiệm độc lập trên sáu mẫu thử lặp, sử dụng GC-MS và được cho trong Bảng C.9.

Bảng C.9 - Độ lặp lại và độ tái lập đối với amin thơm tách khử bằng phương pháp GC-MS

Amin thơm được tách khử

Nồng độ

mg/kg

Phòng thử nghiệm 1

mg/kg

...

mg/kg

o-toluldin

0,5

0,73 ± 0,09

0,33 ± 0,03

4-Methoxy anilin

0,5

0,48 ± 0,02

0,32 ± 0,03

...

0,5

0,42 ± 0,03

0,30 ± 0,05

6-Methoxy-m-toluidin

0,5

0,51 ± 0,02

0,19 ±0,02

2,4,5-Trimethylaninlin

0,5

...

0,24 ± 0,02

4-Chloro-o-toluidin

0,5

0,40 ± 0,03

0,41 ± 0,04

4-methyl-m-phenylenediamin

0,5

Không phát hiện

0,15 ± 0,02

...

0,5

Không phát hiện

0,19 ± 0,02

2-Naphthylamin

0,5

0,28 ± 0,03

0,17 ± 0,01

5-Nitro-o-toluidin

0,5

...

0,28 ± 0,02

4-Aminobiphenyl

0,5

0,36 ± 0,03

0,22 ± 0,01

p-Aminoazobenzen

0,5

Không phát hiện

0,17 ± 0,01

...

0,5

0,72 ± 0,05

0,78 ± 0,10

Benzidin

0,5

0,55 ± 0,03

0,53 ± 0,07

4,4-Methylenedianilin

0,5

...

0,34 ± 0,06

o-Aminozotoluen

0,5

Không phát hiện

0,14 ± 0,01

4,4-Methylenedi-o-toluidin

0,5

0,74 ± 0,04

0,20 ± 0,01

...

0,5

0,55 ± 0,04

0,24 ± 0,02

4,4’-Thiodianilin

0,5

0,77 ± 0,05

0,23 ± 0,01

3,3-Dichlorobenzidin

0,5

...

0,41 ± 0,04

2,2-Dichloro-4,4-methylenedianilin

0,5

0,78 ± 0,06

0,39 ± 0,04

3,3-Dimethoxybenzidin

0,5

0,83 ± 0,06

0,22 ± 0,02

...

C.8.5.1 Độ thu hồi của 22 amin thơm hòa tan

Từng amin thơm được xác định trong một lô riêng của sơn dùng bằng tay có chứa 22 amin thơm, mỗi amin được thêm chuẩn ở nồng độ 1,0 mg/kg sử dụng C.6.2 bởi hai phòng thử nghiệm độc lập trên các mẫu lặp, sử dụng GC-MS và cho trong Bảng C.10.

Bảng C.10 - Độ thu hồi của 22 amin thơm bậc 1

Amin thơm bậc 1

% Độ thu hồi

(Trung bình của Phòng thử nghiệm 1 và 2)

Amin thơm bậc 1

% Độ thu hồi

(Trung bình của Phòng thử nghiệm 1 và 2)

...

p-Aminoazobenzen

4-Methoxy aniline

4,4’-Oxydianilin

4-Chloroanilin

...

6-Methoxy-m-toluidin

4,4’-Methylenedianilin

2,4,5-Trimethylaninlin

o-Aminozotoluen

...

4,4-Methylenedi-o-toluidin

4-methyl-m-phenylenediamin

< 10

3,3’-Dimethylbenzidin

4-methoxy-m-phenylenediamin

< 10

...

2-Naphthylamin

3,3’-Dichlorobenzidin

106

5-Nitro-o-toluidin

116

2,2’-Dichloro-4,4’- methylenedianilin

105

...

3,3’-Dimethoxybenzidine

C.8.5.2 Dữ liệu kiểm tra

Dữ liệu kiểm tra được xác định theo C.6.6 (Kiểm tra hệ thống phân tích) cho 22 amin thơm bậc 1 như được cho trong Bảng C.11.

Bảng C.11 - Dữ liệu kiểm tra

Amin thơm bậc 1

% Độ thu hồi

Amin thơm bậc 1

...

o-toluidin

125

p-Aminoazobenzen

4-Methoxy anilin

116

4,4’-Oxydianilin

112

4-Chloroanilin

...

Benzidin

6-Methoxy-m-toluidin

113

4,4’-Methylenedianilin

102

2,4,5-Trimethylaninlin

102

o-Aminozotoluen

...

4-Chloro-o-toluidin

107

4,4-Methylenedi-o-toluidin

109

4-methyl-m-phenylenediamin

3,3’-Dimethylbenzidin

4-methoxy-m-phenylenediamin

...

4,4’-Thiodianilin

109

2-Naphthylamin

3,3’-Dichlorobenzidin

104

5-Nitro-o-toluidin

117

2,2’-Dichloro-4,4’- methylenedianilin

...

4-Aminobiphenyl

3,3’-Dimethoxybenzidin

122

CHÚ THÍCH Dữ liệu được đưa ra dựa trên một phòng thử nghiệm

C.9 Báo cáo thử nghiệm

Báo cáo thử nghiệm phải ít nhất bao gồm các thông tin sau

a) mô tả chính xác mẫu/nhận biết/số;

b) kiểu loại và ngày lấy mẫu;

...

d) dữ liệu về cách tiến hành (phân tách và phát hiện);

e) dữ liệu về quy trình định lượng;

f) các kết quả tính toán;

g) báo cáo có hay không có chất màu azo quy định được phát hiện (xem 4.2.2);

h) báo cáo có đáp ứng các yêu cầu cho amin thơm bậc 1 hay không (xem 4.5.1);

i) độ không đảm bảo đo (nếu liên quan).

C.10 Thông tin bổ sung

Ảnh hường của sự bay hơi đến việc thu hồi amin đã được nghiên cứu bằng cách loại bỏ dung môi chiết, tert-butyl metyl ete (MTBE) cho đến khô ở 50 °C. Độ thu hồi thu được nhỏ hơn 40 % đối với amin đích, đưa ra chỉ dẫn về ảnh hưởng của sự bay hơi đến khô lên độ thu hồi amin. Phương pháp yêu cầu cho bay hơi dung môi đến xấp xỉ 5 ml bằng máy cô quay. Thể tích này được chuyển vào ống thử 10 ml và được giảm xuống thể tích chiết cuối bằng (1 ± 0,01) ml với nitơ tại nhiệt độ phòng.

Do bản chất phân cực của một vài amin, cần phải đảm bảo điều kiện sắc ký sạch khi tiến hành phân tích này.

...

Phụ lục D

(quy định)

Danh mục chất bảo quản được sử dụng trong sơn dùng bằng tay và nồng độ cho phép tối đa

Bảng D.1 - Chất bảo quản

Số

Chất

Số EC

Số CAS

Nồng độ cho phép tối đa

...

Axit Benzoic

Natri benzoate

200-618-2

208-534-8

65-85-0

532-32-1

0,5% (axit)

...

Amoni benzoate

Canxi benzoate

Kali benzoate

Magie benzoate

MEA-benzoate

metyl benzoate

etyl benzoate

propyl benzoate

butyl benzoate

...

isopropyl benzoate

phenyl benzoate

217-468-9218-235-4209-481-3

209-045-2224-387-2202-259-7

202-284-3219-020-8205-252-7

204-401-3213-361-6202-293-2

1863-63-42090-05-3582-25-2

553-70-84337-66-0

93-58-3
93-89-0

...

120-50-3

939-48-0
93-99-2

0,5% (axit)

Axit Propionic

Amoni propionate

Canxi propionate

Magie propionate

...

Natri propionate

201-176-3241-503-7223-795-8

209-166-0206-323-5205-290-4

79-09-417496-08-14075-81-4
557-27-7

327-62-8

137-40-6

2% (axit)

...

Axit Sorbic

Canxi sorbate

Natri sorbate

Kali sorbate

203-768-7231-

321-6231-819-3

246-376-1

110-44-17492-

55-97757-81-5

...

0,6 % (axit)

Para formaldehyt

30525-89-4

0,1 % (“tự do” đối với - maldehyde)

Giới hạn sản phẩm mỹ phẩm gần

...

201-993-5205-

90-43-7

0,2 % biểu thị là phenol

Natri o-phenylphenate Kali o-phenylphenate MEA o-phenyiphenate

055-6237-243-9
282-227-7

132-27-413707-
65-884145-04-0

...

Pyrithione zinc

236-671-3

13463-41-7

0,5 %

Sulfite vô cơ và hydro-sulfite

Natri sulfite

...

Amoni sulfite

Kali sulfite

Kali hydro sulfite

Natri bisulfite

Natri metabisulfite

Kali metabisulfite

231-821-4233-469-7233-484-9

233-321-1231-870-1231-548-0

...

240-795-3

7757-83-710192-30-010196-04-0

10117-38-1

7773-03-7 7631-90-57681-57-4

16731-55-8

0,2 % (là SO2 “tự do”)

Chlorobutanol

...

57-15-8

0,5 %

Axit 4-Hydroxybenzoic metylparaben

Kali etylparaben

Kali paraben

Natri metylparaben

...

etylparaben

Natri paraben

Kali metylparaben

Canxi paraben

phenylparaben

99-96-7

99-76-3

36457-19-9

...

120-47-8114-63- 62611-07-2

69959-44-0

17696-62-7

202-804-9202-785-7253-048-1

240- 830-2

225-714-1252- 487-6204-399-4

204-051-1247- 464-2274-235-4

241-698-9

0,4 % (là axit) cho este riêng lẻ

...

3-Acetyl-6-methylpyran-2,4 (3H)-dione và muối:

Axit Dehydroacetic

Natri dehydroacetate

208-293-9

224-580-1

520-45-64418-26-216807-48-0

0,6 % (là axit)

...

Axit Formic

Natri formate

200-579-1

205-488-0

64-18-6

141-53-7

0,5 % (là axit)

...

3,3’-Dibromo-4,4’-hexam- ethylenedioxydi-benzami- dine và muối (gồm isethionate)(Dibromohexa - midine isethionate)

299-116-4

93856-83-8

0,1 %

Axit Undec-10-Enoic và muối:

Axit Undecylenic

Kali undecylenate

...

Canxi undecylenate

TEA-undecylenate

MEA-undecylenate

203-965-8

222-264-8215-331-8282-908-9

260-247-7

112-38-9 6159-41-73398-33-2

1322-14-184471-25-056532-40-2

0,2 % (là axit)

...

5- Pyrimidinamine, 1,3- bis(2-ethylhexyl)-5- methyl- hexahydropyrimidin-5-amine (Hexetidine)

205-513-5

141-94-6

0,1 %

2-Bromo-2-nitropro-pane-1,3- diol(Bronopol)

200-143-0

...

0,1 %

Không sử dụng trong công thức có chứa amin như diethanoloamine để tránh tạo thành nitrosamine

2,4-Dichlorobenzyl alcohol

217-210-5

1777-82-8

0,15%

...

202-924-1

101-20-2

0,2 %

Purity crite-ria:3,3’,4,4’-Tet-rachloro-azoben-zene<1ppm

3,3’,4,4’-Tetra-chloro-azoxyben-zene

<1ppm

5-Chloro-2-(2,4-dichlorophe- noxy) phenol (Triclosan)

222-182-2

...

0,3 %

Chloroxylenol

201-793-8

88-04-0

0,5 %

21.

...

254-372-6

39236-46-9

0,6 %

Poly(methylene),.alpha.,.ome-ga.-

bis[[[(aminoiminomethyl) amino]iminomethyl] amino]-, dihydrochloride (Polyamino-

70170-61-5

...

133029-32-0

0,3 %

2-Phenoxyethanol

204-589-7

122-99-6

1,0%

...

Methenamine

100-97-0

202-905-8

0,15%

Methenamine-3-chloro-ally- lochloride (Quaternium-15)

223-805-0

4080-31-3

...

1-(4-Chlorophenoxy)-1-(im- idazol-1-yl)-3,3-dimethylbu- tan-2-one (Climbazole)

253-775-4

38083-17-9

0,5 %

1,3-Bis(hydroxyme- thyl)-5,5- dimethylimida-zolidine-2,4-dione (DMDM Hydantoin)

...

6440-58-0

0,6 %

1-Hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4- trimethylpentyl) 2-pyridon và muối monoethanolamine (PiroctoneOlamine)

272-574-2

50650-76-5

68890-66-4

0,5 %

...

2,2’-methylenebis(6-bro-mo-4-chlorophenol)(Bromo- chlorophene)

239-446-8

15435-29-7

0,1 %

4-lsopropyl-m-cresol (o-Cy- men-5-ol)

221-761-7

...

0,1 %

Hỗn hợp của 5-Chloro-2-me- thyl-isothiazol-3(2H)-one và 2-methylisothiazol-3(2H)-one với kali clorua và magie nitrate

247-500-7

26172-55-42682-20-455965-84-9

0,0008 % (của hỗn hợp ở tỷ lệ 3:1 của 5-chloro-2-methyli- sothiazol 3(2H)-one và 2-methylisothi- azol-3(2H)-one

Xem ^a.

...

220-239-6

2682-20-4

0,01 %

Xem ^a.

2-Benzyl-4-chlorophenol (Chlo- rophene)

204-385-8

120-32-1

0,2 %

...

2-Chloroacetamide

201-174-2

79-07-2

0,3 %

N,N"-bis(4-chloro-phenyl)-3,12-diimi-no-2,4,11,13-tetraaza- Tetradecanediamidine và Idigluconate, diacetate và dihydroclorua:

Chlorhexidine

...

Chlorhexidine Digluconate

Chlorhexidine Dihydroclorua

200-238-7200-302-4242-354-0

223-026-6

55- 56-1

56- 95-118472-51-03697-42-5

0,3 % (là chlorhexidine)

...

Behentrimonium clorua

Cetrimonium bromua

Cetrimonium clorua

Laurtrimonium bromua

Laurtrimonium clorua

Steartrimonium bromua

Steartrimonium clorua

241-327-0200-311-3203-928-6

214-290-3203-927-0214-294-5

...

17301-53-0

57-09-0112-02-7

1119-94-4112-00-51120-02-1

112-03-8

0,1 %

4,4-Dimethyl-1,3-oxazolidin

257-048-2

...

0,1 %

pH của sản phẩm cuối có thể nhỏ hơn 6

N-(Hydroxymethyl)-N-(dihy- droxymethyl-1,3-dioxo-2,5-im- idazolidinyl-4)-N’-(hydroxyme- thyl) urea (Diazolidinyl Urea)

278-928-2

78491-02-8

0,5 %

...

hexamidin,

Hexamidin diisethionate,

Hexamidin paraben

211-533-5

299-055-3

3811-75-4659-40-593841-83-9

0,1 %

...

203-856-5

111-30-8

0,1 %

3-(p-Chlorophenoxy)-pro- pane-1,2diol(Chlorphenesin)

203-192-6

104-29-0

0,3 %

...

Natri N-hydroxymethyl-gly- cinate

274-357-8

70161-44-3

0,5 %

Benzenemethanaminium,N,N- dimethyl-N-[2-[2-[4-(1,1,3,3,- tetramethylbutyl)phenoxy] ethoxy] ethyl]-, clorua (Benzethonium Clorua)

204-479-9

...

0,1 %

^a Xem GHS (Bảng 3.4.6). ^[4] đối với các yêu cầu ghi nhãn bổ sung cho hỗn hợp có chứa các chất có tính chất nhạy. Các hỗn hợp có chứa các chất có tính chất nhạy ở một số nồng độ phải được dán nhãn “Có chứa XXX. Có thể gây dị ứng”

Phụ lục E

(quy định)

Phương pháp xác định hexaclobenzen, biphenyl đa clo hóa và benzo[α]pyren

E.1 Nguyên tắc

Dung môi benzo[α]pyren (B[α]P), hexaclobenzen (HCB) và biphenyl đa clo hóa (PCB) được xác định trong sơn dùng bằng tay bằng cách trộn với natri sunphat khan và chiết với hỗn hợp 1:1 cyclohexan và aceton đối với HCB và PCB hoặc hỗn hợp 2:1 của toluene và aceton đối với BP, sử dụng phương pháp chiết soxhlet. Chất chiết được làm sạch và cô đặc trước khi phân tích sử dụng sắc ký khí với bộ phát hiện phổ khối lượng (GC-MS) sử dụng chuẩn nội.

...

Trừ khi có quy định khác, sử dụng thuốc thử cấp tinh khiết phân tích.

Độ ổn định của tất cả các thuốc thử phải được kiểm tra thường xuyên. Chúng phải ổn định trong thời gian đến 6 tháng khi được giữ trong chỗ tối ở (5 ± 2) °C.

E.2.1 Hexan, cấp tinh khiết phân tích.

E.2.2 Cyclohexan, cấp tinh khiết phân tích.

E.2.3 Aceton, cấp tinh khiết phân tích.

E.2.4 2,2,4-trimetylpentan, cấp tinh khiết phân tích.

E.2.5 Toluen, cấp tinh khiết phân tích.

E.2.6 Hỗn hợp Cyclohexan (E.2.2): aceton (E.2.3) 1:1 (v/v).

E.2.7 Hỗn hợp Toluen (E.2.5): aceton (E.2.3) 2:1 (v/v).

...

E.2.9 Chất chuẩn

E.2.9.1 Hexaclorobenzen (HCB) CAS No 118-74-1, > 99 %.

E.2.9.2 Hỗn hợp chuẩn PCB thương mại hoặc các hợp chất PCB riêng lẻ:

- Chất PCB 11 (3.3’-Diclorobiphenyl), CAS No: 2050-67-1;

- Chất PCB 28 (2,4,4’-triclorobiphenyl), CAS No: 7012-37-5;

- Chất PCB 52 (2,2’,5,5’-tetraclorobiphenyl), CAS No: 35693-99-3;

- Chất PCB 101 (2,2’,4,5,5’-pentaclorobiphenyl), CAS No: 37680-73-2;

- Chất PCB 118 (2,2’,4,5,5’-pentaclorobiphenyl), CAS No: 31508-00-6;

- Chất PCB 138 (2,2’,3,4,4’,5,-Hexaclorobiphenyl), CAS No:35065-28-2;

...

- Chất PCB 180 (2,2’,3,4,4’,5,5’-Heptaclorobiphenyl), CAS No:35065-29-3;

- Chất PCB 209 (Decaclorobiphenyl), CAS No:2051-24-3.

E.2.9.3 Benzo[α]pyren (B[α]P), CAS No:50-32-8, > 99 %.

E.2.10 Các chuẩn nội.

E.2.10.1 HCB ¹³C₆, CAS No:118-74-1.

E.2.10.2 Chất PCB 101 ¹³C₁₂, CAS No: 37680-73-2.

E.2.10.3 Chất PCB 138 ¹³C₁₂, CAS No:35065-28-2.

E.2.10.4 B[α]P d12, CAS No:63466-71-7.

E.2.11 Dung dịch chuẩn đầu

...

E.2.11.2 Chuẩn bị dung dịch chuẩn đầu (E.2.9.2) có chứa chín chất PCB, mỗi chất có nồng độ 100 mg/l trong 2,2,4-trimetylpentan (E.2.4).

E.2.11.3 Chuẩn bị 200 mg/l dung dịch chuẩn đầu B[α]P (E.2.9.3) trong 2,2,4-trimetylpentan (E.2.4).

E.2.12 Các dung dịch chuẩn nội

E.2.12.1 HCB ¹³C₆

Chuẩn bị một dung dịch gốc của từng chuẩn nội (E.2.10.1) ở nồng độ 10 mg/l trong 2,2,4-trimetylpentan (E.2.4).

E.2.12.2 Đồng phân PCB 101 ¹³C₁₂ và đồng phân PCB 138 ¹³C₁₂

Chuẩn bị dung dịch gốc của từng chuẩn nội (E.2.10.2) ở nồng độ 10 mg/l trong 2,2,4-trimetylpentan (E.2.4).

E.2.12.3 Đồng phần PCB 138 ¹³C₁₂

Chuẩn bị dung dịch gốc của từng chuẩn nội (E.2.10.3) ở nồng độ 10 mg/l trong 2,2,4-trimetylpentan (E.2.4).

...

Chuẩn bị dung dịch gốc của chuẩn nội (E.2.10.4) nồng độ 1mg/l trong 2,2,4-trimetylpentan (E.2.4).

E.2.13 Chuẩn xây dựng đường chuẩn

E.2.13.1 Chuẩn xây dựng đường chuẩn của HCB và các chất PCB.

Chuẩn bị sáu dung dịch xây dựng đường chuẩn trong khoảng nồng độ từ 0,02 mg/l đến 1 mg/l bằng cách pha loãng chuẩn đầu HCB (E.2.11.1) và dung dịch chuẩn của hỗn hợp các PCB (E.2.11.2) trong 2,2,4-trimetylpentan (E.2.4). Mỗi dung dịch xây dựng đường chuẩn phải có các dung dịch chuẩn nội 0,5 mg/l của HCB ¹³C₆(E.2.12.1), 0,25 mg/l của chất PCB 101 ¹³C₁₂(E.2.12.2) và chất PCB 138 ¹³C₁₂ (E.2.12.3).

E.2.13.2 Chuẩn xây dựng đường chuẩn của B[α]P.

Chuẩn bị sáu dung dịch hiệu chuẩn trong khoảng nồng độ 0,005 mg/l đến 0,02 mg/l bằng cách pha loãng dung dịch chuẩn sơ cấp B[α]P (E.2.11.3) trong 2,2,4-trimetylpentan. Mỗi dung dịch hiệu chuẩn phải chứa 0,02 mg/l chuẩn nội bộ B[α]Pd₁₂ (E.2.12.4).

E.2.14 Dung dịch thu hồi

E.2.14.1 Dung dịch thu hồi HCB

Chuẩn bị dung dịch thu hồi chứa 10 mg/l HCB trong 2,2,4-trimetylpentan (E.2.4).

...

Chuẩn bị dung dịch thu hồi chứa 1 mg/l từng chất biphenyl đa clo hóa trong 2,2,4-trimetylpentan (E.2.4).

E.2.14.3 Dung dịch thu hồi B[α]P

Chuẩn bị dung dịch thu hồi chứa 0,1 mg/l B[α]P trong 2,2,4-trimetylpentan (E.2.4).

E.3 Thiết bị, dụng cụ

Sử dụng thiết bị và dụng cụ chuẩn trong phòng thử nghiệm và các thiết bị, dụng cụ sau. Thiết bị phải không được bị nhiễm bẩn trước khi sử dụng. Dụng cụ bằng thủy tinh phải được tráng bằng aceton và hexan trước khi sử dụng và để cho khô.

E.3.1 Chai thủy tinh màu hổ phách, dung tích 40 ml có nút đậy kín.

E.3.2 Cân phân tích, có khả năng cân chính xác đến 4 chữ số sau dấu phẩy.

E.3.3 Ống sợi thủy tinh, đường kính 33 mm x dài 100 mm.

E.3.4 Bộ chiết soxhlet có siphon để giữ ống đường kính 33 mm x dài 100 mm

...

E.3.6 Bình đáy tròn dung tích 250 ml.

E.3.7 Ống gia nhiệt chống tóe lửa.

E.3.8 Hệ thống cô đặc mẫu với dòng khí nitơ.

E.3.9 Cột chiết pha rắn làm bằng thủy tinh hoặc polypropylene, đường kính trong từ 25 mm đến 30 mm, chiều dài từ 140 mm đến 150 mm, chứa đầy 20 g vật liệu SPE hạt “kieselguhr” khan (hoặc cột SPE bán sẵn).

E.4 Thiết bị đo

E.4.1 Hệ thống sắc ký khí khối phổ, có lắp cột mao quản và kim tiêm thủy tinh, có khả năng vận hành theo kiểu va đập điện tử có kiểm soát ion lựa chọn cho phép kiểm soát các nhóm ion khác nhau tại các khoảng thời gian lựa chọn trong quá trình phân tích.

E.4.2 Cột mao quản phân tích, ví dụ loại HT-8, dài 50 m x đường kính trong 0,22 mm x độ dày màng 0,25 mm 8 % phenyl polysiloxan-cacbon hoặc tương đương.

E.5 Lấy mẫu

Sơn dùng bằng tay phải được trộn kỹ bằng đũa thủy tinh để đảm bảo lấy được mẫu đồng nhất.

...

Điều quan trọng cần lưu ý khi lấy nhiều lần từ một dụng cụ chứa là thành phần mẫu thử có thể thay đổi do mất mát các thành phần vào khí quyển.

E.6 Cách tiến hành

E.6.1 Quy định chung

Việc chuẩn bị mẫu là như nhau đối với tất cả các chất phân tích sử dụng dung môi và chiết pha rắn. Tuy nhiên, để đạt được giới hạn dưới quy định đối với B[α]P, giai đoạn cô đặc đã được mô tả riêng đối với HCB và các chất PCB.

E.6.2 Chuẩn bị mẫu

Đổ đầy vào chai màu hổ phách tối có nút đậy (E.3.1) với khoảng 6 g natri sunphat khan (E.2.8). Cân chính xác (1,0 ± 0,1) g mẫu thử cho lên trên bề mặt của natri sunphat khan và ghi lại khối lượng (M). Thêm 6 g natri sunphat khan để phủ lên trên mẫu thử và đậy kín chai.

Lắc mạnh chai trong (60 ± 5) s để trộn đều mẫu thử và natri sunphat. Bỏ nút đậy ra và để yên hỗn hợp trong (24 ± 1) h trong điều kiện phòng thí nghiệm tiêu chuẩn để đảm bảo hỗn hợp không tiếp xúc với các chất gây ô nhiễm.

Sau 24 h, đậy lại nút chai và lắc mạnh thêm (60 ± 5) s.

Hỗn hợp này không được chứa các hạt lớn hơn từ 1 mm đến 5 mm, có thể dùng đũa thủy tinh để làm vỡ nhỏ các hạt lớn được tạo thành.

...

E.6.3.1 Chiết dung môi HCB và các chất PCB có thể hòa tan

Chuyển hỗn hợp trong E.6.2 vào trong ống sợi thủy tinh (E.3.3) và cho thêm các đĩa giấy lọc lên trên miệng ống. Đặt ống vào trong bộ chiết soxhlet (E.3.4) và nối với bộ ngưng tụ bằng nước (E.3.5). Thêm khoảng 175 ml cyclohexan/aceton (E.2.6) vào bình đáy tròn dung tích 250 ml (E.3.6) và nối với bộ chiết soxhlet, đặt trên bếp gia nhiệt (E.3.7) và tiến hành hồi lựu nhẹ trong hơn 6h.

Để trong thời gian đủ để cyclohexan/aceton lạnh trước khi tách ra khỏi bộ chiết soxhlet và để bay hơi chất chiết cyclohexan/aceton đến khoảng 5-10 ml bằng thiết bị cô quay hoặc hệ thống cô đặc tương đương (E.3.8).

Chuyển phần chiết cyclohexan/aceton vào trong ống thủy tinh chia độ, tráng bằng hai phần x 3 ml cyclohexane và để bay hơi chất chiết đến khoảng 3 ml dưới dòng nitơ nhẹ (E.3.8).

E.6.3.2 Chiết dung môi B[α]P có thể hòa tan

Chuyển hỗn hợp trong E.6.2 vào trong ống thủy tinh (E.3.3) và cho thêm các đĩa giấy lọc lên trên miệng ống. Đặt ống vào trong bộ chiết soxhlet (E.3.4) và nối với bộ ngưng tụ bằng nước (E.3.5). Thêm khoảng 200 ml toluen/aceton (E.2.7) vào bình đáy tròn dung tích 250 ml (E.3.6) và nối với bộ chiết soxhlet, đặt trên bếp gia nhiệt (E.3.7) và tiến hành hồi lưu nhẹ trong hơn 6h.

Để trong thời gian đủ để toluen/aceton lạnh trước khi tách ra khỏi bộ chiết soxhlet và để bay hơi chất chiết toluen/aceton đến khoảng 3 ml bằng thiết bị cô quay hoặc hệ thống cô đặc tương đương (E.3.8).

Chuyển phần chiết toluen/aceton vào trong ống thủy tinh chia độ, tráng bằng 1 ml toluen và để bay hơi chất chiết đến khoảng 3 ml dưới dòng nitơ nhẹ (E.3.8).

E.6.4 Chiết pha rắn

...

Chuyển chất chiết thu được theo E.6.3 vào cột chứa kieselguhr (E.3.9) và để yên trong khoảng 1h. Sau đó rửa cột với ba phần 5 ml cyclohexan (E.2.2), thu chất chiết vào trong một bình thủy tinh phù hợp. Cho vào bình thủy tinh có chất chiết khoảng 6 ml 2,2,4-trimetylpentan (E.2.4).

E.6.4.2 Chiết pha rắn B[α]P

Chuyển chất chiết thu được theo E.6.3.2 vào cột chứa kieselguhr (E.3.9) và để yên trong khoảng 1 h. Sau đó rửa cột bằng ba phần 5 ml toluen (E.2.5), thu chất chiết vào trong bình thủy tinh phù hợp.

E.6.5 Cô đặc mẫu để xác định HCB và các PCB

Cho bay hơi chất chiết thu được theo E.6.4 đến khoảng 3 ml bằng thiết bị cô đặc mẫu (E.3.8) và chuyển vào ống thử chia độ và làm đầy đến 6 ml bằng 2,2,4-trimetylpentan. Chuyển 1 ml vào ống mẫu và thêm 0,025 ml dung dịch chuẩn nội HCB (E.2.12.1) và 0,05 ml mỗi dung dịch chuẩn nội PCB (E.2.12.2 và E.2.12.3) để định lượng bằng GC-MS.

E.6.6 Cô đặc mẫu để xác định B[α]P

Cho bay hơi chất chiết thu được theo E.6.4 đến khoảng 3 ml bằng thiết bị cô đặc mẫu (E.3.8) và chuyển vào ống thử chia độ và làm đầy đến 4 ml bằng 2,2,4-trimetylpentan. Chuyển 1 ml vào ống mẫu và thêm 0,05 ml dung dịch chuẩn nội B[α]P (E.2.12.4) để định lượng bằng GC-MS.

E.6.7 Điều kiện sắc ký khí

Thiết lập hệ thống phát hiện phổ sắc ký khí khối phổ theo hướng dẫn của nhà sản xuất, để kiểm soát phân mảnh khối lượng đã chọn đối với HCB, các PCB và B[α]P.

...

Cột mao quản

HT-8 hoặc loại tương tự, dài: 50 m, đường kính trong: 0,25 mm, độ dày màng: 0,22 μm

Bơm

chia dòng/không chia dòng

Nhiệt độ bơm

220 °C

Khí mang

Heli

Thể tích bơm

...

Phát hiện

phổ khối lượng

Chương trình nhiệt độ cho HCB và các PCB

60°C (giữ 2 min), 60 °C đến 170 °C (3,5 °C/min), 330 °C (12 min)

Chương trình nhiệt độ cho B[α]P

60°C (giữ 1 min), 60 °C đến 170 °C (3,5 °C/min), (giữ 1 min), 170 °C đến 300 °C (20°C-30°C/min), (giữ 25 min)

E.6.8 Phổ khối lượng

Một thiết bị phổ khối lượng riêng được khuyến nghị với quá trình ion hóa do va đập điện tử ở 70 eV.

E.6.9 Kiểu SIM

...

Thiết bị khối phổ tứ cực được khuyên dùng với quá trình ion hóa bởi va chạm điện tử ở 70 eV.

Trong kiểu SIM, các ion phân mảnh cho phép định lượng bằng cách sử dụng một trong ba ion là ion đích và hai ion còn lại để định tính được nhận dạng trong Bảng E.1 và E.2.

CHÚ THÍCH T1 được coi là ion đích để định lượng.

Bảng E.1 - Danh mục các ion định lượng

Thành phần

Ion đích (m/z)

Định tính 1 (m/z)

Định tính 2 (m/z)

...

284

249

286

PCB 11

222

224

152

PCB 28

256

...

186

PCB 52

292

290

294

PCB 101

326

328

324

...

326

328

324

PCB 153

360

362

290

PCB 138

360

...

290

PCB 180

396

394

324

PCB 209

498

500

496

...

294

PCB 101 ¹³C₁₂

338

PCB 138 ¹³C₁₂

372

...

Bảng E.2 - Danh mục ion định lượng

Thành phần

lon đích (m/z)

Định tính 1 (m/z)

Định tính 2 (m/z)

B[α]P

255

250

...

B[α]d₁₂

264

E.6.9.2 Dung sai cho phép tối đa

Chuẩn xây dựng đường chuẩn được sử dụng là chuẩn đối chứng phải nằm ở giữa đường chuẩn.

Bảng E.3 - Dung sai cho phép tối đa đối với cường độ ion tương đối

Cường độ tương đối

...

Khoảng đáp ứng tương đối

> 50 %

± 10 %

> 20 % - 50 %

± 15 %

> 10 % - 20 %

± 20 %

≤ 10 %

± 50 %

...

Hình E.1 - Ví dụ về sự phân tách phổ của HCB và 9 chất PCB

Bảng E.4 đưa ra chỉ dẫn về thời gian lưu cho HCB và 9 chất PCB.

Bảng E.4 - Chỉ dẫn về thời gian lưu cho HCB và 9 chất PCB

Thành phần

Thời gian lưu

min

HCB

19,65

...

20,76

PCB 28

23,57

PCB 52

25,03

PCB 101

30,14

PCB 118

34,43

...

35,28

PCB 138

36,98

PCB 180

40,87

PCB 209

49,00

Hình E.2 đưa ra ví dụ về phân tách phổ của B[α]P và B[α]Pd₁₂

...

Bảng E.5 đưa ra chỉ dẫn về thời gian lưu cho benzo[α]pyren và benzo[α]pyren d₁₂

Bảng E.5 - Chỉ dẫn về thời gian lưu cho benzo[α]pyren và benzo[α]pyren d₁₂

Thành phần

Thời gian lưu

min

B[α]P

31,86

B[α]P d₁₂

31,56

...

Để kiểm tra quy trình phân tích đối với HCB, cho thêm 0,5 ml dung dịch thu hồi (E.2.14.1) lên trên natri sunphat như mô tả trong E.2.8 và thực hiện theo quy trình từ E.6.2 đến E.6.4.

Để kiểm tra quy trình phân tích đối với các chất PCB, cho thêm 0,3 ml dung dịch thu hồi (E.2.14.2) lên trên natri sunphat như mô tả trong E.2.8 và thực hiện theo quy trình từ E.6.2 đến E.6.4.

Tỷ lệ thu hồi đối với hexaclobenzen và các chất PCB ít nhất phải bằng 70 %.

Để kiểm tra quy trình phân tích đối với B[α]P, cho thêm 0,2 ml dung dịch thu hồi (E.2.14.3) lên trên natri sunphat như mô tả trong E.2.8 và thực hiện theo quy trình từ E.6.2 đến E.6.4.

Tỷ lệ thu hồi đối với B[α]P phải ít nhất bằng 70 %.

E.7 Tính toán

E.7.1 Để xác định HCB, các chất PCB và B[α]P, sử dụng phương pháp hiệu chuẩn chuẩn nội. Giá trị R được xác định, là tỷ số giữa cường độ của các ion được sử dụng để định lượng và ion chuẩn nội. Xây dựng đường chuẩn bằng cách lập đồ thị nồng độ dung dịch hiệu chuẩn của HCB, PCB và B[α]P theo giá trị R tương ứng. Xác định nồng độ C của từng chất phân tích theo mg/l trong dung dịch mẫu từ đường chuẩn.

E.7.2 Nồng độ của các PCB trong mẫu ban đầu ở mỗi mức độ clo hóa được xác định bởi công thức: (mg/kg) (E.1)

(mg/kg) (E.1)

...

C_LC

là nồng độ của các PCB tại từng mức clo hóa trong mẫu (trong đó n bằng từ 1 đến 7), tính bằng mg/kg

là khối lượng mẫu chiết, tính bằng g;

là thể tích của dung dịch mẫu, tính bằng ml;

là nồng độ các chất PCB trong dung dịch mẫu, tính bằng mg/l.

C_tổng = (E.2)

...

C_tổng

là nồng độ của tất cả các đồng phân PCB xác định được trong mẫu ban đầu, tính bằng mg/kg;

C_LC

là nồng độ của các chất PCB tại từng mức clo hóa (trong đó n từ 1 đến 7), tính bằng mg/kg.

E.7.3 Nồng độ của HCB trong mẫu ban đầu được xác định theo công thức

(mg/kg) (E.3)

Trong đó

C_HCB

là nồng độ của HCB trong mẫu ban đầu, tính bằng mg/kg;

...

là khối lượng mẫu chiết, tính bằng g;

là thể tích của dung dịch mẫu, tính bằng ml;

là nồng độ HCB trong dung dịch mẫu, tính bằng mg/l;

E.7.4 Nồng độ của B[α]P trong mẫu ban đầu được tính theo công thức:

(mg/kg) (E.4)

Trong đó

C_B[α]P

...

là khối lượng mẫu chiết, tính bằng g;

là thể tích của dung dịch mẫu, tính bằng ml;

là nồng độ B[α]P trong dung dịch mẫu, tính bằng µg/ml.

Nồng độ B[α]P được tính toán từ diện tích của pic B[α]P và được tính theo phần khối lượng w, tính bằng mg/kg, của B[α]P trong vật liệu thử theo công thức (E.5):

(E.5)

Trong đó

...

là phần khối lượng của mẫu amin trong mẫu thử, tính bằng mg/kg;

A_S

là diện tích đỉnh của amin trong dung dịch mẫu, tính bằng đơn vị diện tích;

A_C

là diện tích đỉnh của amin trong dung dịch hiệu chuẩn, tính bằng đơn vị diện tích;

C_C

là nồng độ của amin trong dung dịch xây dựng đường chuẩn (µg/ml);

V_C

là thể tích của phần thử thu được trong C.6.4 sử dụng phân tích quang phổ, tính bằng ml;

...

là khối lượng ban đầu của mẫu trong thể tích cuối, tính bằng g.

Nếu sử dụng một chuẩn nội, phần khối lượng của thành phần amin (w) được xác định theo công thức sau:

(E.6)

Trong đó

là phần khối lượng của B[α]P;

A_IS(S)

là diện tích pic của chuẩn nội trong dung dịch mẫu, tính bằng đơn vị diện tích;

A_IS(C)

...

E.8 Độ chụm

E.8.1 Độ tuyến tính

Hệ số tương quan phải lớn hơn 0,990.

E.8.2 Giới hạn phát hiện (LOD) và giới hạn định lượng (LOQ)

LOD và LOQ đối với phương pháp sử dụng GC-MS được nêu trong Bảng E.6

Bảng E.6 - Giới hạn phát hiện (LOD) và giới hạn định lượng (LOQ) sử dụng GC-MS

Thành phần

LOD

mg/l

...

mg/kg

HCB

0,003

0,04

PCB 28

0,005

0,07

PCB 52

0,005

...

PCB 101

0,005

0,07

PCB 118

0,005

0,07

PCB 138

0,005

0,07

...

0,005

0,07

PCB 180

0,005

0,07

B[α]P

0,002

0,05

E.8.3 Độ lặp lại và độ tái lập đối với HCB, các PCB và B[α]P

...

Bảng E.7 - Độ lặp lại và độ tái lập đối với HCB, PCB và B[α]P

Thành phần

Nồng độ

PTN 1

PTN 2

mg/kg

...

5,00

3,40 ± 0,25

4,09 ± 0,13

(1) PCB 28

0,29

0,27 ± 0,01

0,22 ± 0,01

(2) PCB 52

0,29

...

0,24 ± 0,01

(3) PCB 101

0,29

0,26 ± 0,01

(4) PCB 118

0,29

0,28 ± 0,01

0,29 ± 0,01

...

0,29

0,27 ± 0,01

0,26 ± 0,01

(6) PCB 153

0,29

0,26 ± 0,01

0,28 ± 0,01

(7) PCB 180

0,29

...

0,36 ± 0,01

Tổng của bảy PCB

2,00

1,85 ± 0,07

1,91 ± 0,07

B[α]P

0,050

0,037 ± 0,002

0,039 ± 0,001

...

E.8.4 Độ thu hồi

Độ thu hồi được xác định trong một lô sơn dùng bằng tay được thêm chuẩn ở giới hạn nồng độ bằng 5 mg/kg đối với HCB, 2 mg/kg đối với tổng của 7 PCB (0,28 mg/kg của từng PCB) và 0,05 mg/kg đối với B[α]P sử dụng sáu mẫu lặp bởi hai phòng thử nghiệm độc lập theo phương pháp GC-MS và được nêu trong Bảng E.8.

Bảng E.8 - Độ thu hồi HCB, PCB và B[α]p

Thành phần

% Độ thu hồi
(Trung bình của phòng thử nghiệm 1 và 2)

HCB

(1) PCB 28

...

(3) PCB 101

(4) PCB 118

(5) PCB 138

(6) PCB 153

...

108

Tổng của bảy PCB

B[α]P

E.9 Báo cáo thử nghiệm

Báo cáo thử nghiệm phải viện dẫn đến phương pháp này và bao gồm các thông tin sau.

a) mô tả chính xác mẫu/nhận biết/số;

b) kiểu loại và ngày lấy mẫu;

...

d) dữ liệu về cách tiến hành (phân tách và phát hiện);

e) dữ liệu về quy trình định lượng;

f) các kết quả tính toán;

g) độ không đảm bảo đo (nếu liên quan).

E.10 Thông tin bổ sung

Có 209 chất biphenyl đa clo hóa (PCB) nhưng không có thông tin về mức độ và chất được dùng trong sơn dùng bằng tay. Có rất ít tài liệu đề cập đến vật liệu sử dụng trong công thức của sơn dùng bằng tay; đối với chất màu hữu cơ lưu ý rằng điều kiện sản xuất có thể ảnh hưởng mạnh đến các PCB mà vô tình có thể có mặt. Phương pháp này cho phép định lượng bất kỳ chất nào, trong đó một loại của mỗi nhóm chất là các chuẩn hiệu chuẩn (xem E.2.9.2). Bảng E.9 chỉ ra tất cả các PCB đồng nhất khác.

Bảng E.9 - Ký hiệu của PCB đồng nhất theo IUPAC

Số PCB

Cấu trúc

...

Cấu trúc

Monochlorobiphenyls

2,2’,4,4’

2,2’,4,5

...

2,2’,4,5’

2,2’,4,6

Dichlorobiphenyls

2,2’,4,6’

...

2,2’

2,2’,5,5’

2,3

2,2’,5,6’

2,3’

...

2,2’,6,6’

2,4

2,3,3’,4

2,4’

2,3,3’,4’

...

2,5

2,3,3’,5

2,6

2,3,3’,5’

3,3’

...

2,3,3’,6

3,4

2,3,4,4’

3,4’

2,3,4,5

...

3,5

2,3,4,6

4,4’

2,3,4’,5

Trichlorobiphenyls

...

2,2’,3

2,3,5,6

2,2’,4

2,3’,4,4’

...

2,3’,4,5

2,2’,6

2,3’,4,5’

2,3,3’

...

2,3,4

2,3’,4’,5

2,3,4’

2,3,4’,6

...

2,3’,5,5’

2,3,6

2,3’,5’,6

2,3’,4

...

2,3’,5

2,4,4’,6

2,3’,6

2’,3,4,5

...

3,3’,4,4’

2,4,5

3,3’,4,5

2,4,6

...

2,4’,5

3,3’,5,5’

2,4’,6

3,4,4’,5

...

Pentachlorobiphenyls

2’,3,5

2,2’,3,3’,4

3,3’,4

2,2’,3,3’,5

...

3,3’,5

2,2’,3,3’,6

3,4,4’

2,2’,3,4,4’

3,4,5

...

2,2’,3,4,5

3,4’,5

2,2’,3,4,5’

Tetrachlorobiphenyls

2,2’,3,4,6

...

2,2’,3,4,6’

2,2’,3,4

2,2’,3,4’,5

2,2’,3,4’

...

2,2’,3,5

2,2’,3,5,5’

2,2,3,5’

2,2’,3,5,6

...

2,2’,3,5,6’

2,2’,3,6’

2,2’,3,5’,6

154

2,2’,4,4,5,6’

...

2,2’,3,6,6’

155

2,2’,4,4’,6,6’

2,2’,3’,4,5

156

2,3,3’,4,4’,5

2,2’,3,4,6

...

2,3,3’,4,4’,5’

2,2’,4,4’,5

158

2,3,3’,4,4’,6

100

2,2’,4,4’,6

159

2,3,3’,4,5,5’

...

2,2’,4,5,5’

160

2,3,4’,4,5,6

102

2,2’,4,5,6’

161

2,3,3’,4,5’,6

103

2,2’,4,5’,6

...

2,3,3’,4’,5,5’

104

2,2’,4,6,6’

163

2,3,3’,4’,5,6

105

2,3,3’,4,4’

164

2,3,3’,4’,5’,6

...

2,3,3’,4,5

165

2,3,3’,5,5’,6

107

2,3,3’,4’,5

166

2,3,4,4’,5,6

108

2,3,3’,4,5’

...

2,3’,4,4’,5,5’

109

2,3,3’,4,6

168

2,3’,4,4’,5’,6

110

2,3,3’,4’,6

169

3,3’,4,4’,5,5’

...

2,3,3’,5,5’

Heptachlorobiphenyl

112

2,3,3’,5,6

170

2,2’,3,3’,4,4’,5

113

2,3,3’,5’,6

171

...

114

2,3,4,4’,5

172

2,2’,3,3’,4,5,5’

115

2,3,4,4’,6

173

2,2’,3,3’,4,5,6

116

...

174

2,2’,3,3’,4,5,6’

117

2,3,4’,5,6

175

2,2’,3,3’,4,5’,6

118

2,3’,4,4’,5

176

...

119

2,3,4,4’,6

177

2,2’,3,3’,4’,5,6

120

2,3’,4,5,5’

178

2,2’,3,3’,5,5’,6

121

...

179

2,2’,3,3’,5,6,6’

122

2’,3,3’,4,5

180

2,2’,3,4,4’,5,5’

123

2’,3,4,4’,5

181

...

124

2’,3,4,5,5’

182

2,2’,3,4,4’,5,6’

125

2’,3,4,5,6’

183

2,2’,3,4,4’,5’,6

126

...

184

2,2’,3,4,4’,6,6’

127

3,3’,4,5,5’

185

2,2’,3,4,5,5’,6

Hexachlorobiphenyls

186

2,2’,3,4,5,6,6’

...

2,2’,3,3’,4,4’

187

2,2’,3,4’,5,5’,6

129

2,2’,3,3’,4,5

188

2,2’,3,4’,5,6,6’

130

2,2’,3,3’,4,5’

...

2,3,3’,4,4’,5,5’

131

2,2’,3,3’,4,6

190

2,3,3’,4,4’,5,6

132

2,2’,3,3’,4,6’

191

2,3,3’,4,4’,5’,6

...

2,2’,3,3’,5,5’

192

2,3,3’,4,5,5’,6

134

2,2’,3,3’,5,6

193

2,3,3’,4’,5,5’,6

135

2,2’,3,3’,5,6’

...

136

2,2’,3,3’,6,6’

194

2,2’,3,3’,4,4’,5,5’

137

2,2’,3,4,4’,5

195

2,2’,3,3’,4,4’,5,6

138

...

196

2,2’,3,3’,4,4’,5’,6

139

2,2’,3,4,4’,6

197

2,2’,3,3’,4,4’,6,6’

140

2,2’,3,4,4’,6’

198

...

141

2,2’,3,4,5,5’

199

2,2,3,3’,4’,5,5’,6

142

2,2’,3,4,5,6

200

2,2’,3,3’,4,5,6,6’

143

...

201

2,2’,3,3’,4,5’,6,6’

144

2,2’,3,4,5’,6

202

2,2’,3,3’,5,5’,6,6’

145

2,2’,3,4,6,6’

203

...

146

2,2’,3,4’,5,5’

204

2,2’, 3,4,4’, 5,6,6’

147

2,2’,3,4’,5,6

205

2,3,3’,4,4’,5,5’,6’

148

...

Nonachlorobiphenyls

149

2,2’,3,4’,5’6

206

2,2’,3,3’,4,4’,5,5’,6

150

2,2’,3,4’,6,6’

207

2,2’,3,3’,4,4’,5,6,6’

...

2,2’,3,5,5’,6

208

2,2’,3,3’,4,5,5’,6,6’

152

2,2’,3,5,6,6

Decachlorobiphenyl

153

2,2’,4,4’,5,5’

209

...

Phụ lục F

(tham khảo)

Các thành phần sử dụng trong sản xuất sơn dùng bằng tay

Với hiểu biết ngày nay, các thành phần sau đây được sử dụng trong sơn dùng bằng tay

a) Chất kết dính

- cacboxymetylcellulo và muối của chúng;

- dextrin

- polyvinyl alcohol

...

- tinh bột

- xantan

- polyvinylpyrolidon

- casein

- alginat

- polyacrylat

b) Chất độn

- canxi cacbonat

- canxi suphat

...

- magie oxit

- aluminum oxit

- magiesilicat

- khoáng china

- bentonit

- bari sunphat, magie cabonat, aluminum trihydrat (chất lượng theo đồ chơi)

c) Chất làm ẩm

- natri polyphotphat

- rượu béo ethoxylate

...

- muối natri taurid của axit béo

- glycerol

- Polyglycol

- propylene glycol

- capillaire syrup (hỗn hợp trộn sẵn của sacarit hòa tan), nếu chúng không tạo độ ngọt

d) Chất hoạt động bề mặt

- muối natri của axit béo thực phẩm

- ete polyalkylen glycol

- polywaxe

...

Phụ lục G

(tham khảo)

Hướng dẫn về nhãn và ghi nhãn của nhà sản xuất

G.1 Quy định chung

Phụ lục này đưa ra hướng dẫn về nhãn cho sơn dùng bằng tay. Tất cả các nhãn phải nhìn được và dễ dàng nhận bởi người tiêu dùng và gồm các điều kiện thông thường.

G.2 Bao gói thứ nhất

G.2.1 Quy định chung

Bao gói thứ nhất phải mang các thông tin sau

...

Bao gói thứ nhất phải mang tên và địa chỉ của nhà sản xuất hoặc nhà nhập khẩu hoặc người phân bố hoặc với dấu và/hoặc dấu nhận biết rõ ràng nhà sản xuất, nhập khẩu và phân bố.

G.2.3 Thông tin trên nhãn

G.2.3.1 Cảnh báo

Bao gói thứ nhất phải có cảnh báo sau:

“Cảnh báo! Trẻ em dưới 3 tuổi phải được quản lý bởi người lớn”

Sơn dùng bằng tay cung cấp cùng bột phải mang thông tin

“Cảnh báo! Trộn với nước theo hướng dẫn của nhà sản xuất trước khi đưa cho trẻ. Tránh hít phải bột”

G.2.3.2 Ghi nhãn chất bảo quản và chất làm đắng

Bao gói thứ nhất phải được làm nhãn chỉ ra chất bảo quản và chất làm đắng được sử dụng

...

G.3 Dụng cụ chứa

Dụng cụ chứa sơn dùng bằng tay phải lặp lại dấu hiệu nhận biết nhà sản xuất như nêu trong G.2.2.

Dụng cụ chứa phải có thông tin loại, lô, seri hoặc model hoặc thông tin khác hoặc do kích cỡ hoặc bản chất của dụng cụ chứa không làm được thì thông tin yêu cầu phải được ghi trên bao gói thứ nhất hoặc trong tài liệu kèm theo đồ chơi.

Nếu dụng cụ chứa chính là bao gói thứ nhất, tất cả thông tin trong G.2 phải có trên dụng cụ chứa.

G.4 Hướng dẫn

Sơn dùng bằng tay được cung cấp ở dạng bột phải có hướng dẫn chỉ ra cách trộn với nước và tỷ lệ chính xác giữa nước và bột. Phải có thêm thông tin để tránh hít phải bột. Hướng dẫn này có thể cung cấp thông tin về việc sử dụng đúng sơn dùng bằng tay và cảnh báo để giảm thiểu việc dây màu.

Thư mục tài liệu tham khảo

[1] EN71-1 :2014, Safety of toys - Part 7 : Finger paints - Requirements and test methods.

...

[3] ISO 4618 :2014, Paints and varnishes - Terms and definitions.

[4] United nations Globally Harmonised system of classification and labelling of chemicals (GHS). Document ST/SG/AC.10/30/Rev.5 ISBN No. 978-92-1-117067-2 http://www.unece.org/trans/dager/publi/ghs/ghs_rev05/05files_c.html.

[5] European Parliament and council Directive 94/34/EC of 30 June 1994 amending Directive 89/107/EEC on the approximation of the laws of member states concerning food additives authorised for use in foodstuffs intended for human consumption.

[6] European Parliament and Council Directive 95/2/EC of 20 February 1995 concerning food additives other than colouring matters and sweeteners.

[7] Regulation (EC) No 1223/2009 of the European Parliament and the Council of 30 November 2009 on cosmetic products.

[8] Second Commission Directive 82/434/EC of 14 May 1982 on the approximation of the laws of the member states relating to methods of analysis necessary for checking the composition of cosmetic products.

[9] Third Commission Directive 83/514/EC of 27 September 1983 on the approximation of the laws of the member states relating to methods of analysis necessary for checking the composition of cosmetic products.

[10] Fourth Commission Directive 85/490/EC of 11 October 1985 on the approximation of the laws of the member states relating to methods of analysis necessary for checking the composition of cosmetic products.

[11] Commission Directive 90/207/EC of 4 April 1990 amending on the second Directive 82/434/EEC on the approximation of the laws of the member states relating to methods of analysis necessary for checking the composition of cosmetic products.

...

[13] Sixth Commission Directive 95/32/EC of 7 July 1995 on the methods of analysis necessary for checking the composition of cosmetic products.

[14] Seventh Commission Directive 96/45/EC of 2 July 1996 on the methods of analysis necessary for checking the composition of cosmetic products.

[15] Ballschmiter K., & Zell M. Analysis of polychlorinated biphenyls (PCB) by glass capillary gas chromatography. Fresenius Z. Anal. Chem. 1980, 302 pp. 20-31.

[16] Analytical method No.212 : Determination of unsulphonated primary aromatic amines in pigments and in solvent soluble dyestuffs intended for use in food packaging; Ecological and Toxicological Association of the dyestuffs manufacturing industry (ETAD).

[17] HPLC Method for the determination of aromatic amines amines released from water-colours under physiological conditions. Mitt. Gebiete Lebensm. Hyg. 1997, 88 pp. 305-320.

[18] SCHNEIDER G. D.tsch. Lebensmitt. Rundsch. 1997, 93 pp. 69-74.

[19] Deutsche Forschungsgemeinschaft. MAK- und BAT-Werte-Liste 1995; Senatskommission zur Prüfung gesundheitsschädlicher Arbeitsstoffe, Mitteilung 31, Abschnitt IIIA, VCH- Verlagsgesellschaft, Weinheim.

[20] Official collection of analytical procedure acc. §64 LFGB (Human and Animal food consolidated legislation, Germany), No.B82.02-4, January 1998; Detection of the application of certain azo dyes from polyester fibres.

[21] Official collection of analytical procedure acc. §64 LFGB (Human and Animal food consolidated legislation. Germany), No.B82.02-4, Proof of application of certain azo dyes in consumer goods.

...

1) Dung dịch “sẵn sàng để sử dụng”, Merck-Nr. 1.09437 là một ví dụ về sản phẩm thương mại phù hợp. Thông tin này nhằm tạo thuận lợi cho người sử dụng tiêu chuẩn và không phải là khuyến nghị của ISO về sản phẩm này.

2) Chromabond® XTR là ví dụ về sản phẩm thương mại phù hợp. Thông tin này nhằm tạo thuận lợi cho người sử dụng tiêu chuẩn và không phải là khuyến nghị của ISO về sản phẩm này.

3) Chromabond® XTR (Macherey-Nagel Catalogue No.730507) là ví dụ về sản phẩm thương mại phù hợp. Thông tin này nhằm tạo thuận lợi cho người sử dụng tiêu chuẩn và không phải tà khuyến nghị của ISO về sản phẩm này.