Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 2616:1993 về amoniac lỏng tổng hợp - phương pháp xác định hàm lượng nước

• Số hiệu: TCVN2616:1993
• Loại văn bản: Tiêu chuẩn Việt Nam
• Nơi ban hành: ***
• Người ký: ***
• Ngày ban hành: Năm 1993

T =	m.a
	V

Trong đó :

m-lượng cân mẫu thuốc thử, tính bằng mg;

a-hàm lượng nước trong thuốc thử chuẩn, tính bằng mg/ ml;

V-thể tích thuốc thử Karl Fischer , tiêu tốn cho chuẩn độ, tính ăbngf ml.

Khi xác định độ chuẩn theo nước chuẩn; độ chuẩn của thuốc thử Karl Fischer được tính theo công thức:

T =

V₁ .a

V₂ . V ₃

Trong đó:

...

...

...

a-hàm lượng nước trong dung dịch chuẩn, mg/ml;

V_2-Lượng thuốc thử Karl Fischer , tiêu tốn cho chuẩn độ dung dịch nước chuẩn trong metanol, ml;

V₃- Lượng thuốc thử Karl Fischer , tiêu tốn cho chuẩn độ mẫu trắng, ml.

Kết quả cuối cùng của phép thử là trung bình cộng kết quả không ít hơn 3 lần xác định song song, sai lệch giữa chúng không được lớn hơn 0,005 mg/ ml.

Chú thích ;

1. Phải kiểm tra độ chuẩn của thuốc thử Karl Fischer trước khi sử dụng , nếu sử dụng liên tục thì kiểm tra mỗi ngày một lần

2. Độ chuản của thuốc thử Karl Fischer phải khoảng 3-4 mg/ ml.

3. Để xác định lượng nước ít hơn 0,05 % cho phép sử dụng thuốc thử Karl Fischer có độ chuẩn thấp hơn.

1.5 Tiến hành thử

...

...

...

1.5.2 Lấy 2 ml etylen glicol cho vào bình lấy mẫu kể trên để tiến hành thí nghiệm kiểm tra song song như dã làm với mẫu thử sau khi đã bôc hơi amoniac.

1.6 Tính kết quả

1.6.1 Hàm lượng nước ( X ) được tính bằng phần trăm theo công thức :

X =

( V₁ – V₀ ) . K_{1 .} 50 .K .100

( V₂ – V₃ ) . 0.682 .20 .100

trong đó :

V₁ - lượng thuốc thử Karl Fischer tiêu tốn cho chuẩn độ mẫu thử, ml;

V₀- lượng thuốc thử Karl Fischer, tiêu tốn cho chuẩn độ trong thí nghiệm kiểm tra, ml;

...

...

...

50-dung tích bình định mức, ml.

20-lượng dung dịch mẫu lấy dể thử, ml

V₂ - lượng mẫu thử, ml

V₃- lượng dung dịch etylen glicol, ml;

0,682 - khối lượng riêng của amoniac lỏng, g/ ml;

K- hệ số bay hơi theo phụ lục 4 của tiêu chuẩn này.

1.6.2 Kết quả cuối cùng là trung bình cộng các kết của hai phép xác định song song, sai lệch giữa chúng không được vượt quá 0,005% ở xác xuất P = 0,95

2. PHƯƠNG PHÁP THỂ TÍCH

2.1 Nguyên tắc

...

...

...

2.2 Tiến hành thử

Đặt bình lấy mẫu có chứa mẫu amoniac vào tủ hút, và để amoniac lỏng bay hơi qua ống dẫn khí trong 4 -10 giờ( phụ thuộc vào lượng mẫu) . Sau đó cho phần dưới của bình lấy mẫu vào bếp cách thuỷ để điều nhiệt ở nhiệt độ 15 -20 ^0C và đo thể tích phần còn lại

2.3 Tính kết quả

2.3.1 Hàm lượng nước ( X ) được tính bằng phần trăm theo công thức

X =

V_{2 .} K .0,890 .0,684 . 100

V . 0,682

Trong đó :

V₂- thể tích phần còn lại sau khi bay hơi, ml;

...

...

...

0,890- khối lượng riêng phần còn lại sau khi bay hơi

0,684 – hàm lượng nớc trong phần sau khi bay hơi;

0,682- khối lượng riêng của amoniac, g/ ml.

2.3.2 Kết quả của phép thử là trung bình cộng các két quả của hai lần xác định song song, sai lệch giữa chúng không vượt quá 0,05 % ở xác suất P = 0,95.

PHỤ LỤC 1

CHUẨN BỊ THUỐC THỬ ĐỂ XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG NƯỚC THEO PHƯƠNG PHÁP KARLFISCHER

1. Thuốc thử và dung dịch

- Metanol có hàm lượng nước dưới 0,5 %. Khi hàm lượng nước lớn hơn, tiến hành khử nước theo mục 2 của phụ lục 2

...

...

...

- Piridin có hàm lượng nước dưới 0,05%. Khi hàm lượng nước lớn hơn tiến hành khử nước theo mục 2 của phụ lục này.

- Etylen glicol; có h àm lượng nước dưới 0,05 %.. Khi hàm lượng nước lớn hơn tiến hành khử nước theo mục 2 của phụ lục này

- Magie kim loại dạng phôi( mùn cưa)

- Anhidrit sunfurơ( lưu huỳnh dioxit) sấy khô

- Iot thăng hoa làm khô trên canxi oxit ( CaO)

- Kali clorua, nung chảy, mới nung

- Magie clorua khan ( anhidron)

2.Chuẩn bị metanol khử nước

Cho vào bình cầu đáy tròn dung tích 1 lit có nút đậy bằng ống sinh hàn hồi lưu chứa canxi clorua; 5 g magie kim loại dạng mùn cưa, 0,5 g iot và thêm từ 250-300 ml metanol. Khi đó xuất hiện sự tách khí hidro. Nếu hidro tách ra yếu, thì đun nhẹ hỗn hợp trên bếp cách thuỷ cho đến khi hpà tan các hạt nhỏ magie. Sau đó qua ống sinh hàn ngược thêm 500 – 600 ml metanol và đun sôi hỗn hợp trong khoảng 30 phút. Sau đó dùng thiết bị hồi lưu chưng cất metanol. Lấy phần cất sôi ở khỏng nhiệt độ từ 65- 67 ^0C cho vào bình thu có nút thuỷ tinh canxi clorua ở áp xuất 0,102 Mpa.

...

...

...

Cho phép điều chế metanol khử nước bằng cách chưng cất metanol trên cột chưng cất cũng như các phương pháp khác, đảm bảo được hàm lượng nước cho trước.

3.Chuẩn bị piridin tuyệt đối

Đun sôi kali hidroxit có khối lượng từ 150 đến 200 g và 1 lit piridin khoảng 30 phút trong bình cầu đáy tròn dung tích 2 lit; có nút là ốnh sinh hàn ngược với canxi clorua. Sau đó đổi sinh hàn ngược bằng sinh hàn thường và chưng cất piridin. Lấy phần cất có nhiệt độ sôi từ 114 – 116 ^0 C ở áp xuất 0,104 MPa cho vào bình thu có nút đậy kín chứa canxi clorua khan. Khi chưng cất phải tuân thủ các biện pháp phòng ngừa tránh để độ ẩm khí quyển thấm vào piridin.

4. Chuẩn bị etylen glicol

Khử nước etylen glicol bằng cách chưng cất etylen glicol, bỏ đi phân đoạnchưng cất đầu tiên có chứa nước.

5.Chuẩn bị thuốc thử Karl Fisher

Cho vào bình khô 670 ml metanol đã khử nước hoặc etylen glicol , thêm 85 g iot, đậy kín bằng nút mài và lắc cho đến khi iot tan hoàn toàn. Sau đó thêm 270 ml piridin và lại lắc. Đạy bình bằng nút ba lỗ. Lỗ thứ nhất cắm nhiệt kế, còn hai lỗ khác- các ống thuỷ tinh. Một ống cắm sâu xuống gần đáy bình để đưa SO₂ vào để làm ống thoát khí . Cho bình vào một bình khác có đá, căn với độ chính xác tới 1 g và khi làm lạnh tiến hành bão hoà dung dịch bằng SO₂ cho đến khi khối lượng đạt 65 g. Nhiẹt độ củ dung dịch trong thời gian bão hoà không được lớn hơn 20^0C. Đậy bình bằng nút mài, lắc đều dung dịch và để yên trước khi dùng 24 giờ.

Độ chuẩn của thuốc thử Karl Fischer, chuẩn bị theo cách này đạt 3-4 mg /ml.

Bảo quản thuốc thử Karl Fischer trong bình nút mài tránh ánh sáng.

...

...

...

PHỤ LỤC 2

1. Qủa bóp

3. Bình chứa thuốc thử Karl Fischer;

5.6. Ố ng sấy

8. Ống nối có mao quản

10. Các khuấy từ

12. Von kế điện trở

9-11. K;

2. Bình sấy

...

...

...

7. Bình để chuẩn độ- bình cầu đáy tròn có ba lỗ nút nhám;

9. Điện cực platin

11.Microampe kế 100 Ma

13. Nguồn điện một chiều 1,5 V

14 Cái ngắt điện

PHỤ LỤC 3

CHUẨN BỊ DUNG DỊCH IOT AXETAT

1. Thuốc thử

...

...

...

- Iot thăng hoa được sấy trên CaO.

- Natri iodua, khử nước

- SO₂ khô

- CH₃COONa Natri axetat khan, chuẩn bị như sau:

Đun natri axetat ngậm 3 nước trong chén trên ngọn lửa nhỏ đến khi chảy và bay hơi hết nước kết tinh. Sau đó giứ natri axetat trên ngọn lửa to vài phút ở trạng thái nóng chảy. Trong trường hợp này không để chế phẩm bị hoá than do đun quá nóng. Sau khi làm nguội nhanh trong bình hút ẩm chứa P₂O₅ , ngay lập tức nghiền lượng chế phẩm đã hút ẩm trong cối sứ và chứa trong bình hút ẩm chứa P₂O₅.

Cho phép kử nước trong chân không ở nhiệt độ 130 ^0Ctrong 3 -4 giờ.

2. Chuẩn bị

Hoà tan 25 g natri iodua, 63,5 g iot và 85 g natri axetat trong 600 ml metanol

Thêm vào dung dịch này dung dịch có 23,7 g SO₂ trong 90 ml metanol. Sau đó thêm metanol đến 1000 ml. Quấy đều dung dịch sao cho trên đáy bình không có cặn. Bảo quản dung dịch trong bình cổ hẹp có nút mài tránh ánh sáng

...

...

...

Áp xuất hơi bão hoà amoniac MPa

Nhiệt độ amoniac,

^0 C

Nhiệt độ môi trường, ^0C

-30

-25

-15

-5

0

...

...

...

+15

+25

+30

0,10

0,11

0,12

0,14

0,15

0,17

...

...

...

0,19

0,21

0,23

0,26

0,29

0,30

0,32

0,35

0,39

...

...

...

0,44

0,46

0,51

0,55

0,59

0,63

0,67

0,72

0,77

...

...

...

0,87

0,93

0,99

-34

-32

-30

-28

-26

-24

...

...

...

-20

-18

-16

-14

-12

-10

-8

-6

-4

...

...

...

0

+2

+4

+6

+8

+10

+12
+14

+16

+18

...

...

...

+22

+24

1,00

1,00

0,99

0,98

0,98

0,97

0,96

...

...

...

0,95

0,94

0,94

0,93

0,92

0,92

0,91

0,90

0,90

...

...

...

0,88

0,88

0,87

0,86

0,86

0,85

0,84

0,84

0,83

...

...

...

0,81

0,81

1,00

0,99

0,99

0,98

0,97

0,97

0,96

...

...

...

0,95

0,94

0,93

0,93

0,92

0,91

0,91

0,90

0,80

...

...

...

0,88

0,87

0,87

0,86

0,85

0,85

0,84

0,83

0,83

...

...

...

0,81

0,81

0,99

0,99

0,98

0,97

0,97

0,96

0,95

...

...

...

0,94

0,94

0,93

0,92

0,92

0,91

0,90

0.90

0,89

...

...

...

0,87

0,87

0,86

0,86

0,85

0,84

0,84

0,81

0,82

...

...

...

0,81

0,80 

0,99

0,98

0,97

0,97

0,96

0,96

0,95

...

...

...

0,94

0,93

0,92

0,92

0,91

0,90

0,90

0,89

0,88

...

...

...

0,87

0,86

0,86

0,85

0,84

0,84

0,83

0,82

0,82

...

...

...

0,80

0,80

0,98

0,98

0,97

0,97

0,96

0,95

0,95

...

...

...

0,93

0,92

0,92

0,91

0,91

0,90

0,89

0,89

0,88

...

...

...

0,87

0,86

0,86

0,85

0,84

0,83

0,83

0,82

0,81

...

...

...

0,80

0,79

0,98

0,97

0,97

0,96

0,96

0,95

0,94

...

...

...

0,93

0,92

0,92

0,91

0,90

0,90

0,89

0,89

0,88

...

...

...

0,87

0,86

0,85

0,85

0,84

0,83

0,83

0,82

0,81

...

...

...

0,80

0,79

0,98

0,97

0,96

0,96

0,95

0,94

0,94

...

...

...

0,93

0,92

0,91

0,91

0,90

0,89

0,89

0,88

0,87

...

...

...

0,86

0,85

0,85

0,84

0,83

0,83

0,83

0,81

0,81

...

...

...

0,79

0,79

0,97

0,96

0,96

0,95

0,94

0,94

0,93

...

...

...

0,92

0,91

0,91

0,90

0,89

0,89

0,88

0,87

0,87

...

...

...

0,86

0,85

0,84

0,84

0,83

0,82

0,82

0,81

0,80

...

...

...

0,79

0,78

0,97

0,96

0,96

0,95

0,94

0,94

0,93

...

...

...

0,92

0,91

0,90

0,90

0,89

0,88

0,88

0,87

0,87

...

...

...

0,85

0,85

0,84

0,83

0,83

0,82

0,82

0,81

0,80

...

...

...

0,79

0,78