Tiêu chuẩn quốc gia TCVN 6663-23:2015 về Chất lượng nước - Lấy mẫu - Phần 23: lấy mẫu thụ động mặt nước

• Số hiệu: TCVN6663-23:2015
• Loại văn bản: Tiêu chuẩn Việt Nam
• Nơi ban hành: ***
• Người ký: ***
• Ngày ban hành: Năm 2015

1 Pha thu nhận	4 Lớp nước biên giới
2 Khung chứa	5 Nước
3 Màng thấm	^a Khuếch tán của chất ô nhiễm

Hình 1 - Sơ đồ trình bày của một dụng cụ lấy mẫu thụ động

CHÚ THÍCH 1: Màng thấm và lớp nước ranh giới tạo thành lớp thấm

CHÚ THÍCH 2: Trong một vài thiết kế dụng cụ lấy mẫu thụ động, khung được thay thế bằng màng và hoàn toàn bao bọc pha nhận. Trong một vài dụng cụ lấy mẫu thụ động (ví dụ như miếng nhựa polyetylen hoặc tấm cao su silicon) pha nhận không được giữ trong khung lọc mà được triển khai sử dụng không được bao bọc trên khung. Những dụng cụ lấy mẫu thụ động này, không có màng thấm, nhưng lớp nước ranh giới sẽ hoạt động như lớp thấm. Tham khảo thêm thông tin về từng loại dụng cụ lấy mẫu thụ động riêng biệt, xem Thư mục tài liệu tham khảo từ [1] đến [8].

5. Bảo quản dụng cụ lấy mẫu thụ động

5.1. Khái quát

5.1.1. Đảm bảo các biện pháp an toàn sẵn có/sẵn sàng có và được kèm theo khi sử dụng mọi hóa chất.

5.1.2. Phải luôn luôn giữ cho dụng cụ lấy mẫu thụ động cách ly với những nguồn có khả năng gây nhiễm bẩn ngoại trừ lúc tiếp xúc với vị trí lấy mẫu và vận chuyển trong bình kín khí, làm bằng vật liệu trơ phù hợp với các chất ô nhiễm đang quan tâm.

5.1.3. Tránh tác động vật lý tới pha nhận hoặc màng của thiết bị lấy mẫu thụ động, vì nó ảnh hưởng tới các kết quả. Khi cần phải sử dụng tay, dùng găng tay cao su hoặc nilon không có bột lót. Không sử dụng lại găng tay đã dùng.

5.1.4. Đối với một số dụng cụ lấy mẫu thụ động, cần phải tránh hoặc giảm thiểu tiếp xúc tới các chất ô nhiễm truyền theo không khí trong suốt quá trình lưu giữ bảo quản, thao tác và triển khai hoạt động của dụng cụ lấy mẫu thụ động và phân tích sau đó.

...

...

...

CHÚ DẪN:

m₁ Khối lượng tích tụ trong pha nhận của dụng cụ lấy mẫu.

t Thời gian tiếp xúc.

Hình 2 - Sơ đồ hấp thụ các chất ô nhiễm vào dụng cụ lấy mẫu thụ động

Nên sử dụng phòng sạch đã được phân loại theo TCVN 8644-1 (ISO 14644-1) hoặc che chắn khi chuẩn bị một số dụng cụ lấy mẫu thụ động.

5.1.5. Không bảo quản các dụng cụ lấy mẫu thụ động và phần chiết thu được gần các hóa chất khác, đặc biệt hóa chất dễ bay hơi.

5.1.6. Sử dụng đầu pipet sạch và không bị nhiễm bẩn để cho thuốc thử vào dịch chiết.

5.2. Dụng cụ lấy mẫu thụ động dùng cho hợp chất hữu cơ

5.2.1. Giảm đến mức tối thiểu tiếp xúc giữa dụng cụ lấy mẫu thụ động dùng cho lấy mẫu hợp chất hữu cơ với các vật liệu nhựa.

...

...

...

5.3. Dụng cụ lấy mẫu thụ động dùng cho các kim loại

5.3.1. Dùng axit rửa các thiết bị sẽ tiếp xúc với phần chiết thu được từ dụng cụ lấy mẫu thụ động sau khi tiến hành lấy mẫu, ngoài các dụng cụ lấy mẫu thụ động, theo TCVN 6663-3 (ISO 5667-3).

5.3.2. Sử dụng axit tinh khiết (có chứa mỗi kim loại nặng ít hơn 5 μg/kg) phù hợp với phân tích kim loại lượng vết để thêm vào mẫu hoặc để phân hủy mẫu.

6. Tính thời gian thực hiện lấy mẫu thích hợp tại hiện trường

Khi mục đích của lấy mẫu thụ động là ước lượng nồng độ trung bình theo thời gian của chất ô nhiễm trong nước mặt, sự tiếp xúc không nên kéo dài vượt ra ngoài pha hấp thu tuyến tính (xem Điều 4). Trong điều kiện này, khối lượng chất ô nhiễm thu thập được trong pha nhận được giới hạn bởi tốc độ lấy mẫu và thời gian tiếp xúc. Khối lượng thu thập được trong pha nhận cần phải trên mức định lượng của phương pháp phân tích. Thời gian cần để đạt được Khối lượng này phụ thuộc vào nồng độ của các chất ô nhiễm trong nước và tốc độ lấy mẫu của dụng cụ lấy mẫu thụ động. Nếu nồng độ trong nước thấp và tốc độ lấy mẫu thấp, không thể tính được nồng độ trung bình theo thời gian, cần sử dụng dụng cụ lấy mẫu thụ động có tốc độ lấy mẫu tương ứng với khoảng nồng độ dự kiến chất ô nhiễm.

Khi đạt tới cân bằng, lúc đó xác định khối lượng chất ô nhiễm thu thập được trong pha nhận bằng dung lượng hấp thụ (tích phân của thể tích dụng cụ lấy mẫu và hệ số phân chia giữa pha nhận và nước môi trường) của pha nhận. Với những điều kiện này, thông tin về nồng độ trung bình tính theo thời gian bị hạn chế.

Nên tham khảo nhà sản xuất về thời gian tiếp xúc khi sử dụng. Đối với các dụng cụ lấy mẫu không sản xuất thương mại, sử dụng dữ liệu hiệu chuẩn đưa ra trong các công bố đã được thẩm định.

7. Chuẩn bị và lắp ráp dụng cụ lấy mẫu thụ động

7.1. Chuẩn bị dụng cụ lấy mẫu thụ động

...

...

...

Khi có thể dùng hợp chất tiêu chuẩn tính năng (PRC), lựa chọn hợp chất phù hợp cho mục đích này tùy theo hợp chất cần được lấy mẫu (xem Chú thích). Cũng có thể sử dụng một hợp chất khác tương tự loại làm mẫu. Chọn các hợp chất bao trùm được khoảng hệ số tỷ lệ octan/nước của chất phân tích được lấy mẫu để đảm bảo sự tách khỏi pha nhận của chất đánh dấu trong khoảng từ 20 % đến 50 % của từng hợp chất PRC được thêm vào trong pha nhận. Nên sử dụng hợp chất PRC bao trùm khoảng mong muốn có hệ số tỷ lệ octanol/nước trong các giai đoạn xấp xỉ bằng 0,2. Khi không có chất tương tự được đánh dấu của chất phân tích, nên dùng hằng số tỷ lệ tách ra khỏi pha nhận tổng thể của PRC với một hệ số phân chia octan/nước hơi thấp hơn hệ số phân chia octan/nước của chất phân tích khi tính toán nồng độ của chất phân tích trong nước.

Chuẩn bị các dung dịch PRC cho từng loại thiết bị lấy mẫu thụ động. Chọn lượng PRC được thêm vào. Lượng này cần đủ để đảm bảo lượng còn lại nằm trên giới hạn định lượng của phương pháp phân tích. Tránh sử dụng lượng thêm vào lớn hơn mức cần thiết, vì các vật liệu này rời Khỏi pha nhận vào môi trường. Sử dụng dung dịch PRC để thêm vào pha nhận của dụng cụ thiết bị lấy mẫu thụ động đã chọn trước khi lắp ráp. Sử dụng vật liệu tinh khiết và ấn định sử dụng đúng ngày cho dụng cụ lấy mẫu thụ động được thêm PRC. Đảm bảo rằng pha nhận được thêm PRC một cách đồng nhất.

Trong một số trường hợp, việc thêm PRC được thực hiện trong quá trình chế tạo. Đối với các dụng cụ lấy mẫu thụ động mà pha nhận là pha hấp phụ, việc thêm PRC có thể được thực hiện bằng cách bổ sung dung dịch PRC trong dung môi dễ bay hơi tương thích. Đối với các dụng cụ lấy mẫu thụ động, ví dụ như dải hoặc tấm polymer, chưa sẵn sàng để sử dụng, việc thêm PRC có thể đạt được (sau giai đoạn làm sạch) bằng cách ngâm dung dịch PRC trong hỗn hợp methanol/nước. Khuyến nghị chi tiết cho các dụng cụ lấy mẫu riêng và cách áp dụng được công bố trên các tạp chí khoa học.

CHÚ THÍCH: Một số dụng cụ lấy mẫu thụ động thương mại được cung cấp đã có PRC được thêm vào pha nhận.

7.2. Lắp ráp dụng cụ lấy mẫu thụ động

7.2.1. Dụng cụ lấy mẫu thụ động cần được lắp ráp trong một phông được trang bị kiểm soát môi trường để loại bỏ chất ô nhiễm không khí.

7.2.2. Ghi nhãn từng dụng cụ lấy mẫu thụ động theo TCVN 6663-3 (ISO 5667-3).

CHÚ THÍCH: Ghi nhãn bổ sung cho nhãn của nhà sản xuất dụng cụ lấy mẫu thụ động giúp cho sự nhận biết dụng cụ lấy mẫu thụ động trong quá trình triển khai hoạt động lấy mẫu, trong quá trình thu hồi và sau khi thu hồi.

7.3. Bảo quản dụng cụ lấy mẫu thụ động

...

...

...

Lựa chọn nhiệt độ bảo quản theo hướng dẫn của nhà sản xuất. Nếu không có trong hướng dẫn, bảo quản các mẫu ở 4 °C và tránh làm đông lạnh dụng cụ lấy mẫu có chứa các vết nước.

8. Dụng cụ lấy mẫu

8.1. Khái quát

Thực hiện biện pháp đảm bảo chất lượng trong suốt quá trình lấy mẫu và vận hành theo TCVN 6663-14 (ISO 5667-14). Hình 3 minh họa các bước bảo đảm chất lượng trong một chuỗi các quá trình liên quan tới việc sử dụng dụng cụ lấy mẫu thụ động.

So sánh các kết quả phân tích dụng cụ lấy mẫu thụ động với nhau (như quy định ở 8.2) và của dụng cụ lấy mẫu thụ động với điều chỉnh dụng cụ lấy mẫu thụ động (như quy định ở 8.3), để tính mức độ không đảm bảo (như Điều 13). Tham khảo hướng dẫn về kiểm soát chất lượng phân tích theo ISO/TS 13530.

8.2. Dụng cụ lấy mẫu thụ động lặp ngoài hiện trường

Xác định số dụng cụ lấy mẫu thụ động lặp trong khi thực hiện trong mỗi khu vực bằng thiết kế chương trình lấy mẫu, và độ chụm cần cho các mục tiêu của chương trình. Nếu cần thông tin về những thay đổi theo thời gian trong một thời gian dài sau đó. Có thể lấy dụng cụ lấy mẫu thụ động tại một khoảng thời gian trôi qua sau khi thực hiện.

8.3. Dụng cụ lấy mẫu thụ động lặp kiểm soát chất lượng

Chuẩn bị dụng cụ lấy mẫu thụ động kiểm soát chất lượng cùng thời gian và cùng cách như trong thực hiện ngoài hiện trường. Sử dụng ít nhất trên một khu vực lấy mẫu cho mỗi loại dụng cụ lấy mẫu thụ động (hợp chất hữu cơ phân cực, hợp chất hữu cơ không phân cực và hợp chất vô cơ bao gồm kim loại).

...

...

...

CHÚ THÍCH: Kiểm soát tại hiện trường (a) được bảo quản trong quá trình tiếp xúc ngoài hiện trường của dụng cụ lấy mẫu thụ động (b).

Hình 3 - Kiểm soát việc lưu trữ trong suốt thời gian triển khai lấy mẫu thụ động

8.4. Kiểm soát dụng cụ lấy mẫu thụ động

Đối với từng bộ dụng cụ lấy mẫu thụ động, (nhóm các dụng cụ lấy mẫu thụ động được triển khai sử dụng cùng với nhau), chuẩn bị kiểm soát dụng cụ lấy mẫu thụ động theo Bảng 1. Số lượng và loại kiểm soát phụ thuộc vào mức tin cậy yêu cầu nhưng sử dụng ít nhất một kiểm soát cho một địa điểm lấy mẫu hoặc hai nếu chỉ có một địa điểm lấy mẫu trong một đợt lấy mẫu.

Khối lượng trung bình của PRC thêm vào và độ chụm kèm theo được tính bằng việc sử dụng tất cả các dụng cụ lấy mẫu thụ động kiểm soát ngoài hiện trường từ mỗi mẻ dụng cụ lấy mẫu thụ động được triển khai sử dụng trong một chiến dịch (đợt) lấy mẫu.

Để quan trắc nồng độ trung bình theo thời gian của chất ô nhiễm sát với giới hạn phát hiện, có thể kết hợp các phần chiết từ một số các dụng cụ lấy mẫu thụ động. Trong những điều kiện này, cần phải gia tăng số lượng dụng cụ lấy mẫu thụ động kiểm soát chất lượng pro rata.

Bảng 1 - Yêu cầu kiểm soát dụng cụ lấy mẫu thụ động

Loại kiểm soát

Số kiểm soát dụng cụ lấy mẫu thụ động cần có

...

...

...

Kiểm soát hiện trường

Ít nhất một kiểm soát dụng cụ lấy mẫu thụ động cần có cho mỗi địa điểm lấy mẫu hoặc hai nếu chỉ có một địa điểm lấy mẫu duy nhất

Tách các kiểm soát dụng cụ lấy mẫu thụ động để kiểm soát hiện trường ra khỏi các dụng cụ lấy mẫu thụ động được sản xuất và phân phối cùng nhau.

Vận chuyển các kiểm soát dụng cụ lấy mẫu thụ động để kiểm soát hiện trường giữa địa điểm lấy mẫu và phòng thí nghiệm cùng với bộ dụng cụ lấy mẫu thụ động.

Phơi kiểm soát dụng cụ lấy mẫu thụ động để kiểm soát hiện trường trong không khí ở khu vực lấy mẫu trong khi triển khai sử dụng và thu hồi bộ dụng cụ lấy mẫu thụ động, nhưng chỉ trong quá trình thao tác. Xử lý theo cùng cách thức như với bộ các dụng cụ lấy mẫu thụ động đến khi bắt đầu triển khai sử dụng và bắt đầu thu hồi lại từ hiện trường lấy mẫu.

Xử lý và phân tích các kiểm soát dụng cụ lấy mẫu thụ động để kiểm soát hiện trường cùng lúc và tương tự với bộ dụng cụ lấy mẫu thụ động

Thêm chuẩn thu hồi

Ít nhất cần có thêm ba chuẩn thu cho mỗi mẻ dụng cụ lấy mẫu thụ động hoặc cho mỗi đợt lấy mẫu ngoài hiện trường nếu sử dụng một mẻ các mẫu riêng lẻ

Trước khi tiến hành xử lý một dụng cụ lấy mẫu thụ động, cho thêm chuẩn thu hồi của dụng cụ lấy mẫu thụ động với một hỗn hợp hợp chất cần phân tích.

...

...

...

Lựa chọn địa điểm lấy mẫu cho ao hồ theo TCVN 6663-1 (ISO 5667-1) và TCVN 5994 (ISO 5667-4), hoặc cho sông và suối theo TCVN 6663-6 (ISO 5667-6) hoặc cho nước biển theo TCVN 5998 (ISO 5667-9).

Trước khi triển khai sử dụng và trước khi thu hồi dụng cụ lấy mẫu thụ động, cần xem xét cẩn thận khu vực lấy mẫu theo nội dung dưới đây:

a) Nguồn gốc của chất ô nhiễm pha hơi, bao gồm khí thải động cơ, dầu, nhựa hắc ín, xăng, dầu diesel, sơn, dung môi, khói thuốc và nhựa đường, nếu sử dụng dụng cụ lấy mẫu thụ động cho hợp chất hữu cơ;

b) Nguồn gốc của chất ô nhiễm kim loại, nếu sử dụng dụng cụ lấy mẫu thụ động cho kim loại;

c) Màng dầu hoặc màng sinh học trên bề mặt nước;

d) Điều quan trọng là dụng cụ lấy mẫu thụ động cần được triển khai sử dụng lấy mẫu tại một điểm mà mực nước không bị sụt dưới điểm đó, sao cho có đủ độ sâu của nước để đảm bảo ngập dụng cụ lấy mẫu thụ động khi lấy mẫu trong mọi điều kiện.

Ghi lại các phát hiện tại địa điểm.

CHÚ THÍCH: Một số suối có thể trở nên bị cạn trong một thời gian do không có mưa, do đó có thể thực hiện lấy mẫu ở vực hơn là ở các rãnh nước. Trong trường hợp nước thủy triều, dụng cụ lấy mẫu thụ động cần phải được triển khai sử dụng tại một khoảng cách phù hợp ra ngoài mực nước thủy triều thấp.

9.2. Chú ý thích hợp so với sự cố

...

...

...

Người lấy mẫu phải được thông báo về các biện pháp phòng ngừa cần thiết trong suốt quá trình lấy mẫu.

TCVN 6663-1 (ISO 5667-1) quy định các biện pháp an toàn, bao gồm lấy mẫu từ tàu thuyền và từ nước đóng băng.

TCVN 6663-6 (ISO 5667-6) quy định các biện pháp an toàn cần được cân nhắc xem xét khi lấy mẫu ở bờ sông.

QUAN TRỌNG - Đưa ra các ngăn ngừa đề phòng các tai nạn rủi ro, và cung cấp hướng dẫn an toàn thích hợp.

Chú ý tới yêu cầu về sức khỏe và quy định an toàn.

10. Thực hiện và thu hồi dụng cụ lấy mẫu thụ động

CHÚ THÍCH: Hình 3 cung cấp biểu đồ của quy trình sử dụng dụng cụ lấy mẫu thụ động và kiểm soát hiện trường.

10.1. Vật liệu và dụng cụ

Bản danh sách các vật liệu và dụng cụ được đưa đến khu vực lấy mẫu để sử dụng trong quá trình triển khai sử dụng dụng cụ lấy mẫu thụ động như trong Phụ lục B.

...

...

...

10.2.1. Thực hiện theo hướng dẫn bảo quản và xử lý do nhà sản xuất cung cấp hoặc, đối với các dụng cụ lấy mẫu sản xuất không thương mại, sử dụng dữ liệu hiệu chuẩn được đưa ra trong các công bố đã được thẩm định của các phòng thí nghiệm có năng lực.

10.2.2. Sử dụng các bình chứa thích hợp (B.5) để đảm bảo dụng cụ lấy mẫu thụ động riêng lẻ được cách ly với môi trường, các nguồn nhiễm bẩn tiềm tàng, và biệt lập với nhau trong quá trình bảo quản và vận chuyển tới địa điểm triển khai sử dụng và quay trở lại phòng thí nghiệm sau thu hồi.

10.2.3. Đảm bảo là khi vận chuyển, thiết bị lấy mẫu thụ động được duy trì ở nhiệt độ bảo quản thích hợp theo hướng dẫn của nhà sản xuất. Nếu không có trong hướng dẫn, bảo quản các thiết bị lấy mẫu thụ động ở 4 °C và tránh làm đông lạnh mẫu có chứa nước lượng vết. Điều này có thể đạt được bằng việc sử dụng phương tiện bảo quản xách tay thích hợp, ví dụ bình chứa được cách ly kèm theo các khối làm mát.

10.3. Quy trình triển khai sử dụng

10.3.1. Vận chuyển các dụng cụ lấy mẫu thụ động đã ghi nhãn (B.1) và thiết bị kiểm soát được yêu cầu (B.2) tới khu vực lấy mẫu trong thùng gắn kín (B.5) đặt trong một phương tiện bảo quản xách tay để duy trì ở một nhiệt độ môi trường thấp (10.2.3) nếu cần thiết.

10.3.2. Ghi lại các thông số cần xác định chất lượng nước quan trọng cho nghiên cứu, ví dụ nhiệt độ nước, pH, độ đục, tốc độ dòng chảy của nước (B.6). Cần nhiệt độ nước và tốc độ dòng chảy để lựa chọn thông số hiệu chuẩn thích hợp cho thiết bị lấy mẫu thụ động, ví dụ của kim loại và hợp chất hữu cơ phân cực, khi không có PRC. Cần có giá trị pH để diễn giải các dữ liệu khi chất ô nhiễm được đo là hợp chất phân ly.

10.3.3. Sử dụng găng tay (B.4) tháo từng dụng cụ lấy mẫu thụ động khỏi thùng chứa nó theo hướng dẫn của nhà sản xuất. Xử lý dụng cụ lấy mẫu thụ động kiểm soát hiện trường chính xác theo cách như khi triển khai sử dụng dụng cụ lấy mẫu thụ động, nhưng không triển khai sử dụng chúng.

Đối với một số dụng cụ lấy mẫu thụ động, có thể yêu cầu các thùng chứa mở được dưới nước.

10.3.4. Khi có thể, cần phải cẩn thận để không chạm vào màng của dụng cụ lấy mẫu thụ động, trừ loại dụng cụ lấy mẫu thụ động yêu cầu. Chuẩn bị từng dụng cụ lấy mẫu thụ động như cần và lắp đặt vào các dụng cụ dùng để triển khai hoạt động dụng cụ lấy mẫu (B.8) (xem Chú thích 1). Nếu quan tâm đến phân hủy quang hóa của hóa chất hữu cơ, thì bảo vệ dụng cụ lấy mẫu thụ động khỏi ánh sáng trực tiếp trong quá trình thực hiện (xem Chú thích 2).

...

...

...

CHÚ THÍCH 1: Khi có thể nhìn thấy lớp bề mặt của hóa chất, cần sử dụng biện pháp phòng ngừa để giảm sự nhiễm bẩn khi đưa thiết bị triển khai xuống nước.

CHÚ THÍCH 2: Sử dụng chất thay thế quang phân, ví dụ PRC, thêm vào dụng cụ lấy mẫu thụ động có thể giúp xác định sự thất thoát tiềm tàng của hóa chất vì phân rã quang học.

10.3.5. Dụng cụ để triển khai hoạt động lấy mẫu thụ động (B.8) là dụng cụ được gắn lắp vào đó và được neo cố định vào đáy sông, hồ hoặc đáy biển tại các điểm lấy mẫu và treo lơ lửng dưới mặt nước bằng phao hoặc bè nổi (B.11). Có thể gắn kèm vật nặng vào dụng cụ để triển khai hoạt động dụng cụ lấy mẫu nếu cần để dụng cụ này ngập ở độ sâu đó. Ghi độ sâu dưới mặt nước tại điểm mà dụng cụ lấy mẫu thụ động thực hiện lấy mẫu (B.7). Cần tính đến mức độ dao động của mực nước, nếu có thể thì dụng cụ lấy mẫu thụ động vẫn giữ lại ở cùng độ sâu dưới bề mặt nước trong suốt thời gian tiếp xúc lấy mẫu. Trong bất kỳ trường hợp nào, phải chắc chắn là dụng cụ lấy mẫu thụ động ngập trong nước suốt thời gian lấy mẫu. Dụng cụ lấy mẫu thụ động cần được triển khai sử dụng theo cách thức không cho không khí hoặc trầm tích bị mắc kẹt trên màng tiếp nhận. Không khí và trầm tích có thể làm giảm tốc độ hấp thu, hoặc làm nhiễm bẩn dụng cụ lấy mẫu thụ động.

Định vị dụng cụ để triển khai hoạt động dụng cụ lấy mẫu sao cho càng khó thấy càng tốt để tránh xoi mói hoặc phá hoại.

Cần bảo vệ dụng cụ lấy mẫu thụ động và chống lại việc mất hoặc hư hỏng thiết bị do bão hoặc lũ lụt.

10.3.6. Khi bộ các dụng cụ lấy mẫu thụ động đang được triển khai hoạt động lấy mẫu, đóng các thùng chứa để chứa bộ kiểm soát hiện trưởng.

10.3.7. Đóng thùng chứa dụng cụ lấy mẫu thụ động trống và đặt chúng vào phương tiện bảo quản di động, để vận chuyển về phòng thí nghiệm cùng với bộ kiểm soát hiện trường. Nếu cần thiết, duy trì nhiệt độ thấp (B.3) trong khi vận chuyển về phòng thí nghiệm.

10.3.8. Ghi lại ngày và giờ thực hiện, điều kiện thời tiết và tên của người thực hiện.

10.3.9. Khi cần, kiểm tra lại sự nguyên vẹn của dụng cụ để triển khai hoạt động dụng cụ lấy mẫu và các dụng cụ lấy mẫu thụ động tại các quãng thời gian đã định. Đo và ghi lại các thông số xác định chất lượng nước liên quan khi triển khai sử dụng và thu hồi (xem 10.3.2)

...

...

...

10.4. Quy trình thu hồi

10.4.1. Ghi lại các thông số chất lượng nước quan trọng cho nghiên cứu, ví dụ nhiệt độ nước, độ pH, độ đục, tốc độ dòng chảy của nước (B.6).

10.4.2. Thu hồi dụng cụ dùng để triển khai hoạt động dụng cụ lấy mẫu. Kiểm tra xem lại dụng cụ này và dụng cụ lấy mẫu lấy mẫu có bị hư hại trong quá trình triển khai lấy mẫu không. Nếu thiết bị lấy mẫu bị xáo trộn trong quá trình triển khai lấy mẫu, thì không thể sử dụng chúng để ước lượng nồng độ của chất ô nhiễm trong mặt nước. Sử dụng găng tay (B.4), để thu hồi lại dụng cụ lấy mẫu thụ động, không chạm vào bề mặt của màng, trừ khi có yêu cầu này.

10.4.3. Tại thời điểm thu hồi dụng cụ lấy mẫu thụ động, mở vỏ thùng chứa các dụng cụ kiểm soát hiện trường (B.2).

10.4.4. Kiểm tra lại sự nguyên vẹn của từng thiết bị lấy mẫu thụ động. Ghi lại bất cứ hư hại, như rách màng, và mức độ tắc nghẽn sinh học. Nếu màng đã bị thủng, thì dụng cụ lấy mẫu thụ động không được dùng để ước lượng nồng độ chất ô nhiễm trong nước.

10.4.5. Chuẩn bị từng dụng cụ lấy mẫu thụ động khi cần. Đặt chúng trở lại vào thùng chứa ban đầu của chúng (B.5). Đóng thùng chứa có chứa dụng cụ kiểm soát hiện trường.

10.4.6. Đóng kín từng thùng chứa và ngay lập tức đặt chúng vào thiết bị bảo quản di động ở nhiệt độ thấp (B.3) cùng với bộ dụng cụ kiểm soát hiện trường (B.2).

10.4.7. Phải đảm bảo là dụng cụ lấy mẫu thụ động được cách ly với các nguồn nhiễm bẩn tiềm ẩn khi vận chuyển đến phòng thí nghiệm và lưu giữ tiếp theo bằng cách đặt dụng cụ lấy mẫu thụ động trong thùng chứa kín của nó ngay sau khi thu hồi. Bảo quản thiết bị lấy mẫu thụ động ở nhiệt độ mà nhà sản xuất khuyến cáo trước khi phân tích.

10.4.8. Ghi lại ngày và thời điểm thu hồi, tên của người thực hiện thu hồi và điều kiện thời tiết.

...

...

...

Khi chuẩn bị dụng cụ lấy mẫu thụ động và bộ điều khiển để phân tích, thực hiện hướng dẫn như ở Điều 5.

Chuẩn bị pha nhận để phân tích và tránh làm nhiễm bẩn do tắc bề mặt dụng cụ lấy mẫu thụ động.

CHÚ THÍCH: Có thể thực hiện bằng cách làm sạch bề mặt màng hoặc cẩn thận tháo rời dụng cụ lấy mẫu thụ động.

Sử dụng quy trình chiết do nhà sản xuất cung cấp. Đối với các dụng cụ lấy mẫu, ví dụ dải hoặc tấm vật liệu polymer kể cả polyetylen mật độ thấp và cao su silicon, thì được chuẩn bị trong phòng và sử dụng các quy trình được báo cáo trên các xuất bản phẩm đã được thẩm định.

Quá trình chiết sử dụng kỹ thuật ví dụ sự thẩm tách, chiết dung môi, thủy phân axit hoặc giải hấp nhiệt để chiết các chất phân tích cần quan tâm, PRC còn dư và hợp chất chuẩn thu hồi để phân tích. Việc xác định sử dụng kỹ thuật nào tùy thuộc vào loại dụng cụ lấy mẫu thụ động được sử dụng và các loại chất phân tích được lấy mẫu.

12. Phân tích

Sử dụng các phương pháp phù hợp, phân tích các mẫu lấy từ thiết bị lấy mẫu thụ động và bộ kiểm soát để xác định lượng từng chất phân tích, PRC và hợp chất thêm chuẩn thu hồi trong pha nhận, ví dụ như sắc ký khí khối phổ (GC-MS), sắc ký khí kết hợp detector bẫy electron (GC-ECD), sắc ký lỏng khối phổ (LC-MS), sắc ký lỏng kết hợp phổ huỳnh quang (LC-fluor) cho các chất phân tích hữu cơ; phổ hấp thu nguyên tử (AAS) hoặc phép đo phổ khối lượng plasma cặp cảm ứng (ICP-MS) đối với chất phân tích kim loại.

Trước khi phân tích, cần sử dụng các thử nghiệm, thí nghiệm, thiết lập độ chụm tổng thể, độ chệch và giới hạn phát hiện của các phương pháp.

Sử dụng phương pháp đã được xác nhận tính đúng đắn do phòng thí nghiệm thực hiện phân tích xác nhận.

...

...

...

13. Tính toán

Khi thiết bị lấy mẫu thụ động đã được sử dụng ở chế độ cân bằng, tính nồng độ của chất phân tích hòa tan trong nước theo nanogam trên lít ρ_a, tại thời điểm thu hồi mẫu nước như sau:

                                                                              (3)

Trong đó:

m là khối lượng của chất phân tích trong pha nhận tích lại của thiết bị lấy mẫu thụ động trong chế độ cân bằng, tính bằng nanogram.;

K_sw là hệ số tỉ lệ giữa pha nhận và nước;

V_s là thể tích của pha nhận, tính bằng đề xi mét khối (lít).

Đối với một số loại thiết bị lấy mẫu thụ động, hệ số tỉ lệ và thể tích của pha nhận do nhà sản xuất cung cấp. Với các thiết bị lấy mẫu, ví dụ như vật liệu polymer dạng tấm hoặc dải kể cả polyetylen mật độ thấp và cao su silicon loại được chuẩn bị trong phòng, sử dụng dữ liệu hiệu chuẩn được báo cáo trong trên các xuất bản phẩm đã được thẩm định.

Khi nồng độ của chất phân tích trong thiết bị lấy mẫu thụ động không đạt đến cân bằng với nồng độ trong nước, nhưng thời gian tiếp xúc nhiều hơn thời gian bán cân bằng, khi đó cần dùng Công thức (4) để ước tính nồng độ của chất phân tích trong nước.

...

...

...

Trong đó:

m_t là Khối lượng của chất phân tích tích tụ trong pha nhận của thiết bị lấy mẫu thụ động sau một khoảng thời gian tiếp xúc t, tính bằng nanogram;

t là thời gian tiếp xúc, tính bằng giây (s);

k₀ là hệ số chuyển đổi tổng khối lượng của chất phân tích lấy từ nước vào thiết bị lấy mẫu thụ động, tính bằng deximet trên ngày

A là diện tích hoạt động của thiết bị lấy mẫu thụ động, tính bằng đề xi mét vuông.

Nếu thời gian tiếp xúc của chất phân tích không vượt quá thời gian đạt đến trạng thái bán cân bằng, thiết bị lấy mẫu sẽ hoạt động trong chế độ đồng nhất, và nồng độ trung bình theo thời gian, tính bằng nanogram trên lít, của chất phân tích hòa tan trong nước, ρ_a, trong thời gian thực hiện có thể được tính như sau:

                                                                               (5)

Đây là Công thức tính toán rất tổng quát. Công thức này giả thiết rằng, việc hấp thu vào của chất phân tích trong toàn bộ thời gian tiến hành lấy mẫu là một hướng, tuyến tính, tích hợp. Trong pha hấp thu tuyến tính (xem Hình 2) tốc độ lấy mẫu (thể tích biểu kiến, k₀A, tính bằng đề xi mét khối trên ngày hoặc lít trên ngày, của nước được làm trong của chất ô nhiễm theo thời gian) phụ thuộc vào nồng độ chất 6 nhiễm trong nước.

Một vài sai số kèm theo ước lượng ρ_a có thể được xác định bằng cách sử dụng biện pháp kiểm soát chất lượng thích hợp (xem Phụ lục C). Ví dụ về biện pháp tính toán và kiểm soát chất lượng cho các loại thiết bị lấy mẫu thụ động khác nhau do các nhà sản xuất một số loại thiết bị lấy mẫu thụ động cung cấp và trong Thư mục tài liệu tham khảo (xem Tài liệu tham khảo [10], [12], [13], [16], [17], [25], [26], [27], [28].

...

...

...

Giá trị của hệ số chuyển dịch tổng khối lượng có thể thu được theo nhiều cách, kể cả sử dụng dữ liệu hiệu chuẩn theo kinh nghiệm hoặc các xem xét về lý thuyết mà trong đó các thông số do nhà sản xuất cung cấp. Đối với thiết bị lấy mẫu, ví dụ như vật liệu polymer dạng tấm hoặc dải kể cả polyetylen mật độ thấp và cao su silicon loại được chuẩn bị trong phòng, sử dụng dữ liệu hiệu chuẩn được báo cáo trong các ấn phẩm đã được thẩm định. Dữ liệu hiệu chuẩn tiêu biểu bao gồm dải nhiệt độ và điều kiện cuộn xoáy. Thêm vào đó, với một số thiết bị lấy mẫu thụ động, PRCs (xem phần Chú thích 1) có thể dùng để hiệu chỉnh hệ số chuyển dịch tổng khối lượng trong điều kiện môi trường dao động Hình 4).

Động học của quá trình tách ra khỏi pha nhận của PRC (xem Chú thích 2) và động học của sự hấp thu của một chất ô nhiễm phải là tương quan với nhau. Chúng phải có động học trao đổi đẳng hướng bậc 1 (Hình 4). Do vậy, chúng bị tác động tương hợp bởi các biến số môi trường ví dụ như nhiệt độ và sự nhiễu loạn. Khi các điều kiện này được đáp ứng, lúc đó sự tách ra khỏi pha nhận của PRC được dùng để cung cấp sự hiệu chuẩn tại chỗ in situ của thiết bị lấy mẫu thụ động. Do đó, các kết quả này cũng có thể được dùng để điều chỉnh hằng số tỷ lệ trao đổi tổng thể cho quá trình hấp thu lấy mẫu một chất ô nhiễm dưới tác động của nhiệt độ và sự nhiễu loạn.

CHÚ THÍCH 1: PRC là chất phân tích được thêm vào pha nhận của thiết bị lấy mẫu thụ động trước khi triển Khai sử dụng. PRC thường có đặc tính tương tự những đặc tính của chất ô nhiễm cần quan tâm, nhưng PRC phải không được có mặt trong môi trường với nồng độ đáng kể. Các chất phân tích đánh dấu ^1^3C hoặc chất phân tích đã detơri hóa tiêu biểu được sử dụng làm các chất PRC. Nói chung là có khả năng đo được mức độ tách ra của PRC từ pha nhận trong quá trình tiếp xúc của thiết bị lấy mẫu thụ động.

CHÚ THÍCH 2: Động học tách ra của PRC từ pha nhận có thể được mô tả bằng Công thức bậc nhất

m_PRC,t = m_PRC,0exp (-k_pf)

Trong đó:

m_PRC,t là khối lượng PRC còn dư lại trong pha nhận sau thời gian tiếp xúc lấy mẫu, t;

m_PRC,0 khối lượng của PRC thêm vào pha nhận;

k_p là hằng số tốc độ bậc một cho quá trình tách ra của PRC từ pha nhận.

...

...

...

k₀A = k_cK_swV_s

Tổng hằng số tỷ lệ trao đổi tách ra, k_p, có thể được dùng để tính thời gian đạt được một nửa của mức tích tụ tối đa của chất ô nhiễm trong pha nhận, sử dụng Công thức (2) (Hình 4).

CHÚ DẪN:

m_a khối lượng chất phân tích trong chất thu nhận

1 Chất ô nhiễm

t Thời gian phơi nhiễm

2 Hợp chất tham chiếu hiệu suất

Hình 4 - Khoảng thời gian để lấy chất ô nhiễm (1) vào và phân tách hợp chất tham chiếu hiệu suất (2) từ chất thu nhận của thiết bị lấy mẫu thụ động

...

...

...

Báo cáo thử nghiệm sẽ bao gồm ít nhất những thông tin sau đối với mỗi chất phân tích trong bộ thiết bị lấy mẫu thụ động:

a) Địa điểm lấy mẫu;

b) Ngày và giờ triển khai sử dụng và thu hồi thiết bị lấy mẫu thụ động;

c) Các đặc tính của vị trí lấy mẫu;

d) Tên của người triển khai sử dụng và thu hồi thiết bị lấy mẫu;

e) Các thông số chất lượng nước được ghi chép khi triển khai sử dụng và thu hồi thiết bị lấy mẫu;

f) Các mức của chất phân tích được định lượng trong các mẫu kiểm soát chất lượng;

g) Lượng chất phân tích được xác định trong thiết bị lấy mẫu, với độ không đảm bảo được ước tính;

h) Nồng độ trung bình theo thời gian của chất phân tích trong nước mặt;

...

...

...

Ít nhất những thông tin sau cần được ghi lại đối với từng chất phân tích trong bộ thiết bị lấy mẫu thụ động và có sẵn để hỗ trợ diễn giải cho báo cáo, nếu cần:

1) Phân định bộ thiết bị lấy mẫu thụ động;

2) Loại và nhà sản xuất thiết bị lấy mẫu thụ động;

3) Số lô của thiết bị lấy mẫu thụ động;

4) Phân định hiện trường của thiết bị lấy mẫu thụ động;

5) Tốc độ hấp thu của thiết bị lấy mẫu thụ động và phương pháp được dùng để xác định nó;

6) Nếu có thể, thông tin thêm về địa điểm lấy mẫu, ví dụ mức của mọi chất ô nhiễm được tìm thấy trước đây;

7) Các PRC được sử dụng và mức của nó trong thiết bị lấy mẫu thụ động trước và sau khi tiếp xúc;

8) Hợp chất chuẩn thu hồi được sử dụng;

...

...

...

10) Phương pháp phân tích.

PHỤ LỤC A

(Tham khảo)

Bảng dưới đây đưa ra tóm tắt về các loại thiết bị lấy mẫu thụ động chính và tóm tắt các phương pháp hiệu chuẩn các thiết bị đó

Bảng A.1 - Cấu trúc của các loại thiết bị lấy mẫu thụ động chính

Loại thiết bị lấy mẫu thụ động

Pha nhận

Màng

...

...

...

Hợp chất hữu cơ phân cực

Vật liệu hấp phụ vi lỗ, ví dụ như SDB^b, cácbon hoạt tính
Sợi siêu chiết pha rắn

Polyetersulfon

Polysulfon

Xenlulo tái sinh

Không

Khi không có màng khuếch tán thì lớp nước ranh giới có thể đóng vai trò như lớp khuếch tán.

...

...

...

Hợp chất hữu cơ không phân cực

Triolein

Octadexyl silica

Polydimethylsiloxan

Polyetylen mật độ thấp

Dung môi hữu cơ (ví dụ hexan)

Polyoxymethylen

Polyetylen

Xenlulo tái sinh

...

...

...

Có

Hợp chất vô cơ bao gồm cả kim loại

Nhựa chelat

Polyacrylamid hydrogel Xenlulo) axetat lỗ siêu nhỏ

Không

CHÚ THÍCH: Thiết bị lấy mẫu polymer có thể đóng vai trò đồng thời như màng thấm và pha nhận.

^a Xem 3.5.

...

...

...

Bảng A.2 - Tóm tắt các phương pháp hiệu chuẩn có sẵn cho thiết bị lấy mẫu thụ động

Phương pháp hiệu chuẩn

Loại thiết bị lấy mẫu thụ động

Điều kiện

Lưu ý

Bể tĩnh^a

Tất cả

Nhiệt độ được kiểm soát

Tốc độ khuấy cố định

...

...

...

Bể tĩnh có sự thay mới^a

Tất cả

Nhiệt độ được kiểm soát

Tốc độ khuấy được kiểm soát

Bể chảy liên tục

Tất cả

Nhiệt độ được kiểm soát

Tốc độ khuấy được kiểm soát

...

...

...

Mô hình dựa trên hộ số khuếch tán

Gradien Khuyếch tán trong dụng cụ lấy mẫu dạng màng mỏng, khi lớp giới hạn khuếch tán là dày so với lớp nước ranh giới/biên

Dải nhiệt độ

Dữ liệu hiệu chuẩn được nhà sản xuất cung cấp

Mô hình dựa trên hệ số phân chia

Thiết bị lấy mẫu với hợp chất hữu cơ không phân cực

Hệ số phân chia của các hợp chất rất ưa nước giữa pha nhận của thiết bị lấy mẫu thụ động và nước là khó để đo trực tiếp vi tính hòa tan thấp của các hợp chất này trong nước, vấn đề này được khắc phục bằng cách sử dụng phương pháp đồng dung môi, là phương pháp sử dụng khoảng nồng độ của methanol để đưa vào dung dịch chất phân tích không phân cực. Hệ số phân chia được đo trong khoảng nồng độ methanol, sau đó vẽ đồ thị của log hệ số phân chia dựa theo methanol được ngoại suy thành không chứa methanol để cho kết quả ước tính hữu ích về hệ số phân chia pha lấy mẫu/ nước.

Mối quan hệ thực nghiệm giữa hệ số phân chia pha lấy mẫu/nước và logK_OW có thể được sử dụng để ước tính giá trị của các hợp chất bổ sung.

...

...

...

Chỉ đang có để dùng cho thiết bị lấy mẫu hữu cơ không phân cực

PRCs cần được dùng khi có thể để giảm độ không đảm bảo do thay đổi nhiệt và điều kiện thủy động học trong hiện trường.

Tốc độ tách ra khỏi pha nhận của PRCs cung cấp tốc độ lấy mẫu chỉ trên phạm vi giới hạn (4,5< LogK_ow<6), và đối với các chất ô nhiễm với LogK_ow>6, thì cần sử dụng mô hình ngoại suy dựa trên phạm vi đó.

^a Biện pháp phòng ngừa: đảm bảo nồng độ không đổi, và đo nồng độ thực trong bể hiệu chuẩn hàng ngày. Sử dụng các hằng số tốc độ cân bằng ước tính để xác định các chất phân tích mà thiết bị lấy mẫu thụ động đã vận hành theo chế độ động học và chế độ cân bằng.

PHỤ LỤC B

(Quy định)

Các loại vật liệu và thiết bị được đưa đến hiện trường để sử dụng trong quá trình triển khai sử dụng các thiết bị lấy mẫu thụ động

...

...

...

B.2. Thiết bị lấy mẫu thụ động kiểm soát hiện trường

B.3. Thiết bị lưu giữ di động ví dụ như hộp lạnh với các khối làm lạnh, để duy trì nhiệt độ thấp được khuyến nghị cho bảo quản và vận chuyển

B.4. Găng tay, sử dụng để xử lý các dụng cụ lấy mẫu thụ động tại hiện trường. Sử dụng găng tay latex hoặc vinyl không lót bột. Không sử dụng lại găng tay.

B.5. Thùng chứa kín khí làm từ vật liệu trơ tương ứng với các chất ô nhiễm cần quan tâm, có khả năng thấm hút thấp đối với các chất nhiễm bẩn bên ngoài và được gắn nhãn phân định thiết bị lấy mẫu thụ động.

B.6. Thiết bị đánh giá chất lượng nước ví dụ nhiệt kế, máy ghi nhiệt độ, máy đo pH, thiết bị đo tốc độ dòng chảy nếu cần.

B.7. Thiết bị đo độ sâu

B.8. Dụng cụ để triển khai hoạt động của dụng cụ lấy mẫu, để giữ thiết bị lấy mẫu thụ động theo hướng thích hợp trong quá trình lấy mẫu. Có thể sử dụng nhiều loại dụng cụ để triển khai hoạt động dụng cụ lấy mẫu, ví dụ như thanh/cọc kim loại, tấm nhựa hoặc lưới kim loại, giá kim loại, phụ thuộc vào độ sâu của nước và dòng chảy của nước tại vị trí lấy mẫu. Các dụng cụ tiêu biểu để giữ thiết bị lấy mẫu thụ động mà màng thấm được giữ thẳng hoặc vuông góc với mặt nước, hoặc nằm ngang và hướng lên bề mặt nước. Sự định hướng thứ nhất như nêu trên nhằm mục đích để tiếp xúc với bề mặt lấy mẫu theo dòng nước, và sự định hướng thứ hai như nêu trên nhằm mục đích để giảm thiểu sự lắng đọng của trầm tích trên bề mặt màng thấm.

B.9. Dụng cụ neo, thích hợp để giữ thiết bị triển khai ở độ sâu thích hợp và theo hướng phù hợp tương ứng với bề mặt nước.

B.10. Dây cáp

...

...

...

B.12. Quả nặng/vật nặng

PHỤ LỤC C

(Tham khảo)

Các biện pháp kiểm soát chất lượng

C.1. Độ thu hồi

Độ thu hồi được đánh giá dựa trên cơ sở độ thu hồi chất phân tích trung bình từ các thêm chuẩn thu hồi. Phần khối lượng thu hồi chất phân tích, w_a, tính bằng phần trăm, được xác định bằng:

                                                                          (C.1)

ρ_a là nồng độ trung bình của chất phân tích đo được;

...

...

...

Xem Thư mục tài liệu tham khảo [22].

C.2. Giới hạn phát hiện của phương pháp

Để hạn chế kết quả âm sai của các mẫu có chứa một số chất phân tích đang quan tâm, các thiết bị lấy mẫu thụ động lấy mẫu lặp được thêm chuẩn được phân tích để xác định giới hạn phát hiện nồng độ, ρ_LD. Mức độ thêm chuẩn không lớn hơn 5 đến 10 lần của giá trị s kỳ vọng. Giới hạn phát hiện nồng độ, ρ_LD được cho bởi:

                                                 (C.2)

Trong đó:

t_s là giá trị t phân bố Student một phía với mức ý nghĩa α, bậc tự do n -1;

n là số mẫu lặp được thêm chuẩn được phân tích;

s là độ lệch chuẩn của nồng độ chất phân tích đo được trong các chuẩn lặp;

n_B là số xác định trắng được sử dụng để hiệu chính kết quả mẫu khi sử dụng phương pháp phân tích mẫu từ thiết bị lấy mẫu thụ động - với giả thiết thống kê là nồng độ của thêm chuẩn thu hồi thường là phân bố chuẩn.

...

...

...

Xem Thư mục tài liệu tham khảo [19]:

C.3. Độ chụm

Độ chụm của các thiết bị lấy mẫu thụ động được xác định bằng cách so sánh các thiết bị lấy mẫu thụ động lấy mẫu đúp, tiếp xúc ngoài hiện trường. Hệ số biến thiên, C_v được tính như sau:

                                                        (C.3)

Trong đó ρ₁ và ρ₂ là nồng độ chất phân tích trong thiết bị lấy mẫu thụ động lấy mẫu đúp.

Xem Thư mục tài liệu tham khảo [10].

Nếu sử dụng nhiều hơn hai thiết bị lấy mẫu thụ động tiếp xúc ngoài hiện trường song song, độ chụm được đo như hệ số biến thiên, C_v, và được tính như sau:

                                                                          (C.4)

Trong đó:

...

...

...

s là độ lệch chuẩn tương ứng của nồng độ trong thiết bị lấy mẫu thụ động lấy mẫu đúp, tiếp xúc ngoài hiện trường.

Với giả định rằng nồng độ chất phân tích trong thiết bị lấy mẫu thụ động lấy mẫu đúp tiếp xúc ngoài hiện trường là phân bổ chuẩn.

Xem Thư mục tài liệu tham khảo [22].

THƯ MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO

[1] GORECKI, T., NAMIESNIK, J. Passive sampling. Trends Anal. Chem. 2002, 21, pp. 276-291

[2] KOT, A., ZABIEGALA, B., NAMIESNIK, J. Passive sampling for long-term monitoring of organic pollutants in water. Trends Anal. Chem. 2000, 19, pp. 446-459

[3] KOT-WASIK, A., ZABIEGALA, B., URBANOWICZ, M., DOMINIAK, E., WAIK, A., NAMIESNIK, J. Advances in passive sampling in environmental studies. Anal. Chim. Acta 2007, 602, pp. 141-163

[4] NAMIESNIK, J. ZABIEGALA, B., KOT-WASIK, A., PARTYKA, M., WASIK, A. Passive sampling and/or extraction techniques in environmental analysis: A review. Anal. Bioanal. Chem. 2005, 381, pp. 279-301

...

...

...

[6] SEETHAPATHY, S., GORECKI, T., Li, X. Passive sampling in environmental analysis. J. Chromatogr. A 2008,1184, 234-253

[7] STUER-LAURIDSEN, F. Review of passive accumulation devices for monitoring organic micropollutants in the aquatic environment. Environ. Pollut. 2005,136, pp. 503-524

[8] VRANA, B., MILLS, G.A., ALLAN, I.J., DOMINIAK, E., SVENSSON, K., KNUTSSON, J.P MORRISON, G., GREENWOOD, R. Passive sampling techniques for monitoring pollutants in water. Trends Anal. Chem. 2005, 24, pp. 845-868

[9] Arditsoglou, A., Voutsa, D. Passive sampling of selected endocrine disrupting compounds using polar organic chemical integrative samplers. Environ. Pollut. 2008,156, pp. 316-24 .

[10] DeVita, W.M., Crunkilton, R.L. Quality control associated with use of semipermeable membrane devices. In: Little, E.E., DeLonay, A.J., Greenberg, B.M., editors. Environmental toxicology and risk assessment, Vol. 7, pp. 237-245. West Conshohocken, PA: ASTM, 1998. (Special Technical Publication 1333.)

[11] Gunold, R., Schäter, R.B., Paschke, A., Schüürmann, G., Liess, M. Calibration of the Chemcatcher passive sampler for monitoring selected polar and semi-polar pesticides in surface water. Environ. Pollut. 2008,155, pp. 52-60

[12] Greenwood R., Mills, G.A., Vrana, B., editors. Passive sampling techniques in environmental monitoring. Oxford: Elsevier, 2007. (Wilson and Wilson's Comprehensive Analytical Chemistry, Vol. 48.)

[13] Huckins, J.N., Petty, J.D., Booij, K. Monitors of organic chemicals in the environment: Semipermeable membrane devices. New York, NY: Springer, 2006.223 p.

[14] Huckins, J.N., Petty, J.D., Prest, H.F., Clark, R.C., Alvarez, D.A., Orazio, C.E., Lebo, J.A., Cranor, W.L., Johnson, B.T. A guide for the use of semipermeable membrane devices (SPMDs) as samplers of waterbome hydrophobic organic contaminants. Washington, DC: American Petroleum Institute, 2002 (API Publication 4690.)

...

...

...

[16] Mazzella, N., Dubernet, J.-F., Delmas, F. Determination of kinetic and equilibrium regimes in the operation of polar organic chemical integrative samplers: Application to the passive sampling of the polar herbicides in aquatic environments. J. Chromatogr. A 2007,1154, pp. 42-51

[17] Paschke, A., Schwab, K., Brümmer, J., Schüürmann, G., Paschke, H., Popp, P Rapid semi- continuous caliration and field test of membrane-enclosed silicone collector as passive water sampler. J. Chromatogr. A 2006,1124, pp. 187-195

[18] Pawliszyn, J. (2003) Sample preparation: Quo vadis? Anal. Chem. 2003, 75, pp. 2543-2558

[19] Quevauviller, p., Cámara, C., Cortez, L., Madrid, Y., Morabito, R., Pannier, F., Prichard, E., Potin- Gautier, M., Voulgaropoutos, A. QUACHA: entrenamiento europeo en garantía de calidad para análisis químico [QUACHA: European-wide training on quality assurance for chemical analysis]. Quim. Anal. 2000,19, pp. 117-121

[20] Richardson, B.J., De Luca Abbott, S.B., McClellan, K.E., Zheng, G.J., Lam, P.K.S. The use of permeability reference compounds in biofouled semi-permeable membrane devices (SPMDs): A laboratory-based Investigation. Mar. Pollut. Bull. 2008, 56, pp. 1663-1667

[21] Söderström, H., Lindberg, R.H., Fick, J. Strategies for monitoring the emerging polar organic contaminants in water with emphasis on integrative passive sampling. J. Chromatogr. A 2009, 1216, pp. 623-630

[22] Taverniers, I., De Loose, M., Van Bockstaele, E. Trends in quality in the analytical laboratory. II. Analytical method validation and quality assurance. Trends Anal. Chem. 2004,23, pp. 535-552

[23] ter Laak, T.L, Busser, F.J.M., Hermens, J.L.M. Poly(dimethylsiloxane) as passive sampler material for hydrophobic Chemicals: Effect of chemical properties and sampler characteristics on partrtioning and equilibration times. Anal. Chem. 2008, 80, pp. 3859-3866

[24] Tran, A.K.T., Hyne, R.V., Doble, P. Calibration of a passive sampling device for time-integrated sampling of hydrophilic herbtcldes in aquatic environments. Environ. Toxicol. Chem. 2007, 26, pp. 435-443

...

...

...

[26] Vrana, B., Paschke, A., Popp, P. Calibration and field performance of membrane-enclosed sorptive coaling for integrative passive sampling of persistent organic pollutants in water. Environ. Pollut. 2006,144, pp. 296-307

[27] Vrana, B., Mills, G.A., Kotterman, M., Leonards, P., Booij, K., Greenwood, R. Modelling and field application of the Chemcatcher passive sampler calibration data for the monitoring of hydrophobic organic pollutants in water. Environ. Pollut. 2007,145, pp. 895-904

[28] Warnken, K.W., Zhang, H., Davison, W. Trace metal measurements in low ionic strength synthetic solutions by diffusive gradients in thin films. Anal. Chem. 2005, 77, pp. 5440-5446