Quy chuẩn quốc gia QCVN 04:2020/BCT về Chất lượng tiền chất thuốc nổ sử dụng để sản xuất vật liệu nổ công nghiệp

• Số hiệu: QCVN04A:2020/BCT
• Loại văn bản: Quy chuẩn
• Nơi ban hành: Bộ Công thương
• Người ký: ***
• Ngày ban hành: 21/12/2020

STT	Chỉ tiêu	Yêu cầu kỹ thuật	Phương pháp thử	Phương pháp trọng tài
1	Độ tinh khiết, %	≥98,5	- TCVN/QS 934:2014 - TCVN-3:2007 (ISO 6353-3:1987)	- TCVN/QS 934:2014
2	Độ ẩm, %	≤ 1,8	TCVN/QS 934:2014	-
3	Cặn không tan trong nước, %	≤0,15	TCVN/QS 934:2014	-

Bảng 2 - Chỉ tiêu kỹ thuật của natri clorat

STT

Chỉ tiêu

Yêu cầu kỹ thuật

Phương pháp thử

Phương pháp trọng tài

1

Độ tinh khiết, %

≥ 84,0

...

...

...

- ISO 3199:1975

- Phụ lục 2 Quy chuẩn này

TCVN

3798:1983

2

Độ ẩm, %

≤1,5

Phụ lục 2 Quy chuẩn này

...

...

...

Cặn không tan trong nước, %

≤0,01

4

Hàm lượng Cl^-, %

≤0,15

Bảng 3 - Chỉ tiêu kỹ thuật của kali nitrat

STT

Chỉ tiêu

Yêu cầu kỹ thuật

...

...

...

1

Độ tinh khiết, %

≥ 98,5

Phụ lục 3 Quy chuẩn này

2

Độ ẩm, %

≤ 1,5

3

Cặn không tan trong nước, %

...

...

...

4

Hàm lượng Cl^-, %

≤0,15

Bảng 4 - Chỉ tiêu kỹ thuật của kali clorat

STT

Chỉ tiêu

Yêu cầu kỹ thuật

Phương pháp thử

1

...

...

...

≥98,5

Phụ lục 4 Quy chuẩn này

2

Độ ẩm, %

≤ 1,5

3

Cặn không tan trong nước, %

≤ 0,15

Bảng 5 - Chỉ tiêu kỹ thuật của kali perclorat

...

...

...

Chỉ tiêu

Yêu cầu kỹ thuật

Phương pháp thử

1

Độ tinh khiết, %

≥98,5

Phụ lục 5 Quy chuẩn này

2

Độ ẩm, %

...

...

...

3

Cặn không tan trong nước, %

≤ 0,15

2. Ghi nhãn, bảo quản

2.1. Ghi nhãn

Ghi nhãn hóa chất theo quy định tại Nghị định số 43/2017/NĐ-CP ngày 14 tháng 4 năm 2017 của Chính phủ về nhãn hàng hóa và các quy định ghi nhãn hiện hành.

2.2. Bảo quản: Thực hiện theo quy định tại QCVN 01:2019/BCT.

3. Phương pháp thử

Các Phương pháp thử và phương pháp trọng tài thực hiện theo quy định tại Bảng 1 đến Bảng 5 của Quy chuẩn này.

...

...

...

III. Quy định về quản lý

1. Quy định về công bố hợp quy

1.1. Tiền chất thuốc nổ trước khi đưa ra lưu thông trên thị trường Việt Nam phải được công bố hợp quy phù hợp với Quy chuẩn này.

1.2. Việc công bố hợp quy đối với tiền chất thuốc nổ được thực hiện theo các quy định về hàng hoá nhóm 2 tại Thông tư số 36/2019/TT-BCT ngày 29 tháng 11 năm 2019 của Bộ trưởng Bộ Công Thương quy định quản lý chất lượng sản phẩm, hàng hoá thuộc trách nhiệm quản lý của Bộ Công Thương.

2. Quy định về đánh giá sự phù hợp, sử dụng dấu hợp quy

2.1. Việc đánh giá sự phù hợp

- Hoạt động nhập khẩu tiền chất thuốc nổ: Thực hiện theo phương thức 7 quy định tại Phụ lục II của Thông tư số 28/2012/TT-BKHCN ngày 12 tháng 12 năm 2012 của Bộ trưởng Bộ Khoa học và Công nghệ quy định về công bố hợp chuẩn, công bố hợp quy và phương thức đánh giá sự phù hợp với tiêu chuẩn, quy chuẩn kỹ thuật (sau đây gọi tắt là Thông tư số 28/2012/TT-BKHCN) và Thông tư số 02/2017/TT-BKHCN ngày 31 tháng 3 năm 2017 của Bộ trưởng Bộ Khoa học và Công nghệ sửa đổi, bổ sung một số điều của Thông tư số 28/2012/TT-BKHCN (sau đây gọi tắt là Thông tư số 02/2017/TT-BKHCN).

- Hoạt động sản xuất tiền chất thuốc nổ trong nước: Thực hiện theo phương thức 5 quy định tại Phụ lục II của Thông tư số 28/2012/TT-BKHCN và Thông tư số 02/2017/TT-BKHCN.

2.2. Tổ chức đánh giá sự phù hợp, trình tự, thủ tục chỉ định tổ chức đánh giá sự phù hợp theo quy định về hàng hoá nhóm 2 tại Thông tư số 36/2019/TT-BCT.

...

...

...

3. Kiểm tra chất lượng tiền chất thuốc nổ nhập khẩu

Tiền chất thuốc nổ nhập khẩu phải thực hiện kiểm tra nhà nước về chất lượng hàng hóa nhập khẩu theo quy định tại Thông tư số 36/2019/TT-BCT ngày 29 tháng 11 năm 2019.

IV. Trách nhiệm của tổ chức, doanh nghiệp

1. Tổ chức, doanh nghiệp sản xuất, nhập khẩu, kinh doanh tiền chất thuốc nổ phải bảo đảm chất lượng theo quy định của pháp luật về chất lượng sản phẩm hàng hóa và các quy định tại Quy chuẩn này.

2. Tổ chức, doanh nghiệp sau khi công bố hợp quy phải đăng ký bản công bố hợp quy tại Sở Công Thương nơi tổ chức, doanh nghiệp đăng ký hoạt động sản xuất theo quy định tại khoản 2 Điều 12 Thông tư số 36/2019/TT-BCT ngày 29 tháng 11 năm 2019 của Bộ trưởng Bộ Công Thương quy định quản lý chất lượng sản phẩm, hàng hoá thuộc trách nhiệm quản lý của Bộ Công Thương.

V. Tổ chức thực hiện

1. Cục Hóa chất có trách nhiệm phối hợp với các cơ quan, đơn vị có liên quan hướng dẫn, kiểm tra việc thực hiện Quy chuẩn này.

2. Tổng cục Quản lý thị trường có trách nhiệm tổ chức và chỉ đạo lực lượng Quản lý thị trường kiểm tra, kiểm soát và xử lý vi phạm quy định về chất lượng tiền chất thuốc nổ lưu thông trên thị trường theo quy định của pháp luật và Quy chuẩn này.

3. Sở Công Thương các tỉnh, thành phố trực thuộc Trung ương có trách nhiệm phối hợp với các cơ quan, đơn vị có liên quan hướng dẫn, kiểm tra việc thực hiện Quy chuẩn này trên địa bàn quản lý.

...

...

...

Phụ lục 1

Mã HS - tiền chất thuốc nổ sử dụng để sản xuất vật liệu nổ công nghiệp

TT

Tên tiền chất thuốc nổ

Mã HS

1

Natri nitrat

2834.29.90

...

...

...

Kali nitrat

2834.21.00

3

Natri clorat

2829.11.00

4

Kali clorat

2829.19.00

5

...

...

...

2829.90.90

Phụ lục 2

Phương pháp thử nghiệm chỉ tiêu kỹ thuật của natri clorat

1. Xác định hàm lượng NaCIO₃, Cl^-, hợp chất không tan trong nước

1.1. Chuẩn bị hóa chất và dụng cụ

a. Hóa chất

- Dung dịch NaBr 10%

- Dung dịch chuẩn Na₂S₂O₃ 0.1N

...

...

...

- Dung dịch chỉ thị K₂CrO₄ 5%

b. Dụng cụ

- Bình tam giác 500 ml,

- Bình định mức 250 ml,

- Pipet 10ml, buret

- ống đong 100 ml

1.2. Cách tiến hành

1.2.1. Xác định hàm lượng NaCIO₃

- Cân khoảng 1g NaCIO₃, hòa tan và định mức thành 250ml, ta được dung dịch A

...

...

...

CIO₃ + 6Br^- + H^+ --> 3Br^- + Cl^- + 4H₂O

Br₂ + 2I^- --> Br^- + l₂

l₂ + 2S₂O₃^2­^- --> S₄O₆^- + 2I^­^-

Tính toán kết quả

NaCIO₃ (%) =

V x N x 106.45 x 250 x 100

=

4.435 x V

6 x 1000 x 10 x m

...

...

...

Trong đó:

V - Thể tích natri thiosunfat tiêu tốn cho chuẩn độ, ml

m - Khối lượng mẫu cân

Thí nghiệm được lặp lại 03 lần, chênh lệch kết quả giữa 03 lần phân tích của một mẫu không vượt quá 0,2%.

Kết quả phân tích là giá trị trung bình của 03 lần phân tích trên.

1.2.2. Xác định hàm lượng NaCI

Cân khoảng 10 gam mẫu trên cân phân tích, cho vào bình tam giác dung tích 250 ml.Thêm 50 ml H₂O cất, lắc cho mẫu tan hoàn toàn. Điều chỉnh pH = 7-8, thêm 1ml chỉ thị K₂CrO₄ 5%, chuẩn độ bằng bạc nitrat 0.1N tới khi dung dịch chuyển sang màu đỏ nâu, hết V₁ ml.

Ag^+ + Cl^---> AgCI ↓ (trắng)

Ag^+ (dư) + CrO₄^- --> Ag₂CrO₄ (đỏ nâu)

...

...

...

NaCI(%) =

V x N x 0,05844

x 100

G

Trong đó:

G: Khối lượng mẫu (g).

N: Nồng độ đương lượng của AgNO₃.

V: Thể tích dung dịch AgNO₃ tiêu tốn khi chuẩn mẫu (ml)

0,05844: Là mill đương lượng gam của NaCI.

...

...

...

Kết quả phân tích là giá trị trung bình của 03 lần phân tích trên.

3. Xác định hàm lượng chất không tan trong nước

Cân khoảng 25 gam mẫu thử (chính xác 0,0002g) cho vào cốc thủy tinh 250ml, hòa tan mẫu hoàn toàn bằng nước cất. Lọc qua giấy lọc (Giấy lọc đã sấy khô ở 100 ÷ 105°C, cân xác định khối lượng). Tiến hành lọc và rửa nước cất nhiều lần đến hết hết gốc CIO₃^- (kiểm tra bằng cách nhỏ 5 giọt dung dịch lọc lên mặt kính, quan sát không xuất hiện kết tủa là đạt yêu cầu).

Cho giấy lọc chứa cặn vào tủ sấy ở nhiệt (100÷105)°C, khoảng 1 giờ. Lấy ra để nguội trong bình hút ẩm 30 phút, cân khối lượng chính xác.

Tính kết quả

Hàm lượng chất không tan trong nước (%X), tính bằng % được xác định theo công thức:

X, % =

G₂ – G₁

x 100

...

...

...

trong đó:

G₁ là khối lượng giấy lọc đã sấy khô, tính bằng g;

G₂ là khối lượng giấy lọc và cặn không tan, đã sấy khô, tính bằng g;

G là khối lượng mẫu thử, tính bằng g;

2. Xác định độ ẩm

2.1. Chuẩn bị dụng cụ và thiết bị

- Tủ sấy, điều chỉnh được nhiệt độ từ 50÷100^oC;

- Cân phân tích có độ chính xác đến 10^-4 g;

- Chén cân

...

...

...

- Cân khoảng 10g mẫu vào hộp lồng thủy tinh có nắp, ghi chính xác khối lượng (hộp lồng thủy tinh đã được sấy ở nhiệt độ 105÷110°C đến khối lượng không đổi), sấy ở nhiệt độ 70±2°C đến khối lượng không đổi (khoảng 2 giờ). Đậy nắp chén, lấy chén ra cho vào bình hút ẩm, để nguội đến nhiệt độ phòng rồi đem cân.

2.3. Tính toán

- Độ ẩm (X₃) được tính bằng phần trăm khối lượng theo công thức:

X₃ =

m₁ - m₂

. 100

m

Trong đó:

m₁ - Khối lượng của mẫu và chén trước khi sấy, tính bằng g;

...

...

...

m - Khối lượng của mẫu thử, tính bằng g.

Thí nghiệm được lặp lại 03 lần, chênh lệch kết quả giữa 03 lần phân tích của một mẫu không vượt quá 0,02%.

Kết quả phân tích là giá trị trung bình của 03 lần phân tích trên.

Phụ lục 3

Phương pháp thử nghiệm chỉ tiêu kỹ thuật của kali nitrat

1. Xác định hàm lượng Kali nitrat (KN03)

Hàm lượng KNO₃ được xác định theo công thức:

X₁ = 100 - (X₃ + X₄ + X₅)

...

...

...

X₃- Hàm lượng % Cl^-;

X₄ - Hàm lượng % K₂CO₃;

X₅- Chất không tan trong nước.

2. Xác định hàm lượng nước

2.1. Nguyên lý

Mẫu được sấy khô ở nhiệt độ (110÷120)°C sau đó đem cân. Hiệu số khối lượng trước và sau khi sấy chính là lượng nước và chất bốc.

2.2. Dụng cụ - Hóa chất

- Cốc cân thủy tinh có nắp

- Cân phân tích độ chính xác 0,0002 g

...

...

...

- Bình hút ẩm

2.3. Tiến hành xác định

Cân khoảng 10 gam mẫu thử KNO₃ chính xác 0,0002g, cho vào cốc cân thủy tinh đã ổn định khối lượng trước ở nhiệt độ (120±2)°C, thời gian 2 giờ. Đem cốc cân chứa mẫu cho vào tủ sấy, sấy ở nhiệt độ (120±2)°C trong 2 giờ liên tục. Lấy ra, làm nguội trong bình hút ẩm 30 phút, cân khối lượng.

2.4. Tính kết quả

Lượng nước và chất bốc, % =

G₁ – G₂

x 100

G

Trong đó:

...

...

...

G₂- khối lượng cốc cân + mẫu sau khi sấy (g)

G- Khối lượng mẫu thử (g)

Thí nghiệm được lặp lại 03 lần, chênh lệch kết quả giữa 03 lần phân tích của một mẫu không vượt quá 0,02%.

Kết quả phân tích là giá trị trung bình của 03 lần phân tích trên.

3. Xác định hàm lượng Cl^-

3.1. Nguyên lý

Hòa tan mẫu thử trong nước, cho lượng dư Bạc nitrat phản ứng với Cl^- có trong dung dịch mẫu:

AgNO₃ + Cl^-=> AgCI ↓ + NO₃^-

Lượng dư của Bạc nitrat được chuẩn độ bởi dung dịch Amoni Sunfocyanua:

...

...

...

Điểm cuối của phép chuẩn độ được nhận biết bằng lượng dư của Amoni Sunfocyanua với chỉ thị sắt (III):

3NH₄CNS^- + Fe^3+ => Fe(CNS)₃ ↓ + 3NH₄^+

3.2. Dụng cụ - Hóa chất

- Cân phân tích với độ chính xác 0,0002 g

- Dung dịch Axit Nitric d: 1,42

- Dung dịch tiêu chuẩn Bạc Nitrat (AgNO₃): 0,1N

- Dung dịch tiêu chuẩn Amoni Sunfocyanua (NH₄CNS): 0,1 N

- Dung dịch Amoni Ferisunfat (NH₄Fe(SO₄)₂): Bão hòa

3.3. Tiến hành xác định

...

...

...

3.6.4. Tính kết quả

Hàm lượng % Cl^- (X₃) được tính theo công thức:

X₃, % =

(V₁ x N₁ - V₂ x N₂) x 0,05846

x 100

G

Trong đó:

V₁ - thể tích dung dịch tiêu chuẩn AgNO₃ cho dư (ml)

N₁ - nồng độ đương lượng dung dịch AgNO₃ (N)

...

...

...

N₂- nồng độ đương lượng dung dịch NH₄CNS (N)

G - khối lượng mẫu thử (g)

Tiến hành làm hai lần, lấy kết quả trung bình. Độ chênh lệch giá trị tuyệt đối giữa các lần làm song song không vượt quá 0,005%.

4. Xác định hàm lượng K₂CO₃

4.1. Nguyên lý

Lượng K₂CO₃ sau khi hòa tan trong nước được chuẩn độ trực tiếp với dung dịch axit Sunfuric với chỉ thị Methyl orange.

4.2. Dụng cụ - Hóa chất

- Ống so màu 50ml;

- Bình tam giác 250ml;

...

...

...

- Dung dịch tiêu chuẩn Axit Sulfuric (H₂SO₄): 0,1 N;

- Dung dịch chỉ thị Methyl Orange: 0,1%;

- Dung dịch chỉ thị Methyl Red: 0,2%;

- Dung dịch chỉ thị Phenol Red: 0,2%;

- Nước cất hai lần hoặc nước cất đã loại bỏ CO₂: lấy khoảng 500ml nước cất cho vào bình cầu đáy bằng 1 lít, đem đun sôi 5 phút trên bếp điện kín, lấy ra lắp nút cao su, phần ống thoát khí có chứa các hạt sôđa, để nguội đến nhiệt độ phòng (chỉ điều chế trước khi tiến hành làm thí nghiệm).

4.3. Tiến hành xác định

Định tính sơ bộ:

Lấy 2 ống nghiệm 50ml giống nhau, mỗi cái cho vào khoảng 2,5g mẫu, cho vào 10ml nước cất hoà tan, lắc đều cho mẫu thử tan hoàn toàn.

Cho vào ống nghiệm thứ nhất: 1 giọt chỉ thị Methyl Red 0,2%, nếu dung dịch mẫu có màu đỏ tức là trong mẫu không có muối CO₃^-2.

...

...

...

Định lượng:

Cân khoảng 25 gam mẫu thử KNO₃ chính xác đến 0,0002g, cho vào bình tam giác 250ml, cho vào 100ml nước cất hai lần hoặc nước cất đã loại CO₂, lắc đều cho mẫu tan hoàn toàn, cho 2 giọt chỉ thị Methyl Orange 0,1%, dùng dung dịch axit H₂SO₄ 0,1 N chuẩn độ đến khi dung dịch xuất hiện mầu hồng nhạt là điểm cuối.

4.4. Tính kết quả

Hàm lượng % K₂CO₃ (X₄) được tính theo công thức:

X₄, % =

V x N x 0,0691

x 100

G

Trong đó:

...

...

...

N- Nồng độ đương lượng dung dịch tiêu chuẩn H₂SO₄ (N)

G- Khối lượng mẫu thử (g)

Tiến hành làm hai lần, lấy kết quả trung bình. Độ chênh lệch giá trị tuyệt đối giữa các lần làm song song không vượt quá 0,005%.

5. Xác định chất không tan trong nước

5.1. Nguyên lý

Hòa tan mẫu KNO₃ trong nước, lọc lấy cặn không tan, sau đó đem sấy, cân khối lượng.

5.2. Dụng cụ - hóa chất

- Cốc lọc xốp;

- Hệ thống hút lọc chân không;

...

...

...

- Nước cất;

- Dung dịch Diphenylamin 2% (pha trong H₂SO₄ d:1,84).

5.3. Tiến hành xác định

Cân khoảng 25 gam mẫu thử KNO₃ chính xác đến 0,0002g, cho vào cốc lọc xốp (khô sạch và ổn định khối lượng trước), lắp cốc xốp lên hệ thống hút lọc chân không, dùng nước cất nóng hoà tan, kết hợp hút lọc, vừa lọc vừa dùng nước rửa hết KNO₃ (thử gốc NO₃^- bằng dung dịch Diphenylamin, dung dịch thử không mầu là đạt). Sau đó, cho cốc lọc xốp vào tủ sấy, sấy ở nhiệt độ (120±2)°C. Lấy ra, làm nguội 30 phút trong bình hút ẩm, cân khối lượng.

5.4. Tính kết quả

Chất không tan trong nước, (X₅) được tính theo công thức

X_5, % =

G₁ – G₂

x 100

...

...

...

Trong đó:

G₁- khối lượng cốc lọc xốp + tạp chất sau khi sấy (g)

G₂- khối lượng cốc lọc xốp (g)

G- Khối lượng mẫu thử (g)

Phụ lục 4

Phương pháp thử nghiệm chỉ tiêu kỹ thuật của kali clorat

1. Xác định hàm lượng Kali clorat

1.1. Nguyên lý

...

...

...

1.2. Dụng cụ, hoá chất

- Cốc đốt 100ml;

- Bình tam giác 250ml;

- Phễu;

- Cân phân tích chính xác 0,1mg;

- Dung dịch Natri Bicacbonat quá bão hòa;

- Dung dịch sắt (II) sulfat (FeSO₄): cân 5 g FeSO₄.7H₂O hòa tan trong 90ml nước cất, cho 10ml dung dịch axit sulfuric d=1,84.

- Dung dịch Mangan sulfat (MnSO₄): cân 6,7 g MnSO₄.4H₂O hòa tan trong 40 ml nước cất, cho vào 16 ml dung dịch axit phot phoric d=1,7 và 11,3ml dung dịch axit sulfuric d=1,84 sau đó dùng nước cất pha loãng đến 100 ml, lắc đều.

- Dung dịch tiêu chuẩn Kali permanganat (KMnO₄) 0,1 N;

...

...

...

1.3. Tiến hành xác định

Cân khoảng 1,0 g mẫu (chính xác 0,0002g) cho vào bình bình định mức 250ml, cho nước cất hòa tan và pha loãng đến vạch khắc, lắc đều (dung dịch A).

Dùng pipet hút lấy 10ml dung dịch A, cho vào bình tam giác 250ml đã chứa sẵn 25ml dung dịch FeSO₄ (thể tích dung dịch sắt lấy chính xác từ pipet). Đặt phễu thủy tinh lên miệng bình tam giác và đun sôi dung dịch 10 phút, lấy ra để nguội, cho vào 10ml dung dịch MnSO₄, dùng dung dịch tiêu chuẩn KMnO₄ 0,1N chuẩn độ dung dịch đến màu phớt hồng sau 30 giây không mất màu là điểm cuối, ghi thể tích V₁.

Đồng thời tiến hành một mẫu thử trắng: lấy bình tam giác 250ml khác, thêm 10 ml nước cất cho 25 ml dung dịch FeSO₄ (thể tích dung dịch sắt lấy chính xác từ pipet). Đặt phễu thủy tinh lên miệng bình tam giác và đun sôi dung dịch 10 phút, lấy ra để nguội, cho vào 10ml dung dịch MnSO₄, dùng dung dịch tiêu chuẩn KMnO₄ 0,1N chuẩn độ dung dịch đến màu phớt hồng sau 30 giây không mất màu là điểm cuối, ghi thể tích V₂.

1.4. Tính kết quả

Hàm lượng KCIO₃ (X₁), tính bằng % được xác định theo công thức:

Trong đó:

V₁ là thể tích dung dịch KMnO₄ chuẩn độ mẫu thử, tính bằng ml;

...

...

...

N là nồng độ đương lượng dung dịch KMnO₄, tính bằng mg/ml;

G là khối lượng mẫu thử, tính bằng g;

0,02042 là mill đương lượng gam của KCIO₃;

Chênh lệch giữa hai kết quả xác định song song không được vượt quá 0,2%, kết quả cuối cùng là trung bình cộng của hai kết quả thu được, làm tròn số đến 0,01%.

2. Xác định hàm ẩm

2.1. Nguyên lý

Dựa trên cơ sở xác định sự giảm khối lượng mẫu ban đầu sau khi sấy.

2.2. Dụng cụ, hóa chất

- Cốc cân thủy tinh có nắp ϕ 60÷75mm;

...

...

...

- Tủ sấy, giới hạn điều chỉnh nhiệt độ đến 200°C, sai số ±1°C;

- Cân phân tích chính xác 0,1 mg;

- Hỗn hợp dung dịch rửa dụng cụ K₂Cr₂O₇/H₂SO₄;

- Nước cất theo TCVN 4851:1989.

2.3. Tiến hành xác định

Rửa cốc cân bằng hỗn hợp K₂Cr₂O₇/H₂SO₄ sau đó rửa lại bằng nước cất đến hết tính axit, cho cốc lọc vào tủ sấy ở nhiệt độ (100±2)°C, trong thời gian 1 giờ, để nguội trong bình hút ẩm, cân ghi khối lượng chính xác giá trị G₁

Dùng thìa cân lấy khoảng 10g mẫu vào cốc cân thủy tinh đã ổn định khối lượng ở trên, cân khối lượng cả cốc cân và mẫu, chính xác 0,0002 g, được giá trị G₂.

Cho cốc cân và mẫu vào trong tủ sấy ở nhiệt độ (100±2)°C, tiến hành sấy đến khối lượng không đổi khoảng 2 giờ là đạt yêu cầu. Lấy ra để nguội trong bình hút ẩm 30 phút, cân khối lượng, chính xác 0,0002 g, được giá trị G₃.

2.4. Tính kết quả

...

...

...

X_2, % =

G₂ – G₃

x 100

G₂ – G₁

trong đó:

G₁ là khối lượng cốc cân, tính bằng g;

G₂ là khối lượng cốc cân và mẫu trước khi sấy, tính bằng g;

G₃ là khối lượng cốc cân và mẫu sau khi sấy, tính bằng g.

Thí nghiệm được lặp lại 03 lần, chênh lệch kết quả giữa 03 lần phân tích của một mẫu không vượt quá 0,02%.

...

...

...

3. Xác định hàm lượng chất không tan trong nước

3.1. Nguyên lý

Dựa trên cơ sở hòa tan mẫu thử bằng nước cất, tiến hành lọc lấy cặn không tan, đem sấy khô, cân khối lượng. Từ khối lượng thu được tính ra % tạp chất không tan trong nước có trong mẫu.

3.2. Dụng cụ, hóa chất

- Cốc thủy tinh 500ml;

- Bình hút ẩm (chất hút ẩm sử dụng là CaCI₂ khan hoặc Silicagen);

- Tủ sấy, giới hạn điều chỉnh nhiệt độ đến 200°C, sai số ±1°c

- Cốc lọc xốp;

- Hệ thống hút lọc chân không;

...

...

...

- Nước cất theo TCVN 4851:1989.

3.3. Tiến hành xác định

Rửa cốc lọc xốp bằng hỗn hợp K₂Cr₂O₇/H₂SO₄ sau đó rửa lại bằng nước cất đến hết tính axit, cho cốc lọc vào tủ sấy ở nhiệt độ (100±2)°C, tiến hành sấy đến khối lượng không đổi, chênh lệch giữa hai lần cân gần nhất không vượt quá 0,2 mg, được giá trị G₁

Cân khoảng 25 gam mẫu thử (chính xác 0,0002g) cho vào cốc thủy tinh 250ml, cho 100ml nước cất, tăng nhiệt đến sôi cho mẫu thử tan hoàn toàn. Dung dịch đang nóng, tiến hành lọc dung dịch qua cốc lọc xốp (đã biết trước khối lượng), dùng nước cất nóng rửa cốc thủy tinh và cốc lọc xốp đến hết gốc CIO₃^- (kiểm tra bằng cách nhỏ 5 giọt dung dịch lọc lên mặt kính, quan sát không xuất hiện kết tủa là đạt yêu cầu).

Cho cốc lọc xốp chứa cặn không tan vào tủ sấy ở nhiệt độ (100±2)°C, tiến hành sấy đến khối lượng không đổi (thông thường sấy 1 giờ là đạt yêu cầu). Lấy ra để nguội trong bình hút ẩm 30 phút, cân khối lượng chính xác 0,2 mg được giá trị G₂.

3.4. Tính kết quả

Hàm lượng chất không tan trong nước (X₆), tính bằng % được xác định theo công thức:

X_6, % =

G₂ – G₁

...

...

...

G

trong đó:

G₁ là khối lượng cốc lọc xốp, tính bằng g;

G₂ là khối lượng cốc lọc xốp và cặn không tan, tính bằng g;

G là khối lượng mẫu thử, tính bằng g;

Chênh lệch giữa hai kết quả xác định song song không được vượt quá 0,02%, kết quả cuối cùng là trung bình cộng của hai kết quả thu được, làm tròn số đến 0,01%.

Phụ lục 5

Phương pháp thử nghiệm chỉ tiêu kỹ thuật của kali perclorat

...

...

...

1.1. Nguyên lý

Hòa tan mẫu thử bằng nước, sau đó cho dung dịch chảy qua cột trao đổi cation, lúc này phần nhựa trao đổi sẽ giữ lại cation K^+, đồng thời giải phóng H^+ tương ứng, lượng H^+ giải phóng ra kết hợp với anion CIO₄^- tạo thành axit HCIO₄. Dùng dung dịch tiêu chuẩn NaOH chuẩn lượng axit HCIO₄ tạo thành, điểm cuối của phép chuẩn độ được nhận biết bằng sự thay đổi màu của chỉ thị metyl đỏ. Từ thể tích dung dịch NaOH tiêu tốn tính ra được % KCIO₄ có trong mẫu.

1.2. Dụng cụ, hoá chất

- Cốc đốt 100 ml;

- Bình tam giác 500 ml;

- Cột trao đổi cation ϕ15 mm, chiều cao ≈ 400 mm, có khoá thủy tinh;

- Bông y tế;

- Phễu lọc ϕ 60 mm;

- Cân phân tích chính xác 0,1 mg;

...

...

...

- Dung dịch chỉ thị Metyl da cam 0,1 %;

- Dung dịch tiêu chuẩn NaOH 0,1 N;

- Dung dịch Axit clohydric (HCI) 1/2;

- Nước cất theo TCVN 4851:1989.

1.3. Tiến hành xác định

Xử lý nhựa trao đổi cation: nhựa trao đổi cation được bảo quản trong nước cất, trước khi dùng gạn bỏ nước cất, ngâm hạt nhựa trong dung dịch axit HCI 1/2, thời gian ngâm 30 phút. Sau đó tiến hành gạn bỏ dung dịch axit HCI, dùng nước cất rửa hạt nhựa đến hết tính axit (thử dung dịch rửa bằng chỉ thị metyl da cam có màu vàng sáng là đạt yêu cầu).

Nạp nhựa vào cột trao đổi: nhồi khoảng 1g bông y tế vào trong cột trao đổi (giữ nhựa không lọt qua khóa thủy tinh), mở khóa thủy tinh, dùng nước cất rửa cột 3 lần, sau đó nạp nhựa vào cột (thể tích nhựa chiếm chỗ trong cột khoảng 380ml) dùng nước cất rửa cột đến khi kiểm tra nước rửa bằng chỉ thị metyl da cam có màu vàng sáng là đạt yêu cầu. (Yêu cầu cột trao đổi không để có bọt khí).

Cân 0,1 g đến 0,15 g mẫu đã được nghiền nhỏ (chính xác 0,0002 g) cho vào cốc đốt 100 ml, cho 20 ml nước cất nóng hòa tan mẫu thử, tiến hành chuyển dung dịch vào cột trao đổi cation bằng cách: mở khóa thủy tinh cho dung dịch trong cột chảy nhỏ giọt xuống cốc thủy tinh 100 ml khác, dung dịch này giữ lại (dung dịch 1), đồng thời chuyển toàn bộ dung dịch mẫu vào trong cột, để yên dung dịch mẫu trong cột 30 phút. Sau đó mở khoá thủy tinh, điều chỉnh tốc độ chảy ra của dung dịch trong khoảng từ 5÷6 ml/phút. Phần dung dịch chảy ra trong khoảng 2 phút đầu chứa cùng dung dịch 1. Đóng khóa lại, lấy cốc thủy tinh chứa dung dịch 1 ra, chuyển dung dịch 1 vào cốc chứa dung dịch mẫu, dùng nước cất rửa cốc chứa dung dịch 1 từ 2 đến 3 lần, mỗi lần 15 ml.

Lắp bình tam giác 500 ml (khô sạch) vào đầu khóa thủy tinh, mở khóa, điều chỉnh tốc độ chảy ra của dung dịch trong khoảng từ 5÷6 ml/phút, tiến hành trao đổi, khi chảy hết dung dịch mẫu, trao đổi tiếp lượng dung dịch còn lại trong cốc mẫu, dùng nước cất tráng rửa cốc mẫu và trao đổi tiếp, lặp lại bước rửa cốc mẫu và trao đổi đến khi tổng thể tích dung dịch trao đổi trong bình tam giác đạt 250 ml trở lên. Thử kiểm tra dung dịch trao đổi bằng chỉ thị methyl orange, nếu dung dịch có màu đỏ là trao đổi chưa hết, cần phải rửa thêm, nếu dung dịch có màu vàng sáng là đạt yêu cầu.

...

...

...

1.4. Tính kết quả

Hàm lượng KCIO₄ (X₂), tính bằng % được xác định theo công thức sau:

X_2, % =

V x N x 0,1386

x 100- (%KClO₃ x 1,13 + %KCl x 1,859 + %K₂SO₄ x 1,2557)

G

trong đó:

V là thể tích dung dịch NaOH chuẩn độ, tính bằng ml;

N là nồng độ dung dịch NaOH, tính bằng mg/ml;

...

...

...

0,1386 là mill đương lượng gam của KCIO₄;

Chênh lệch giữa hai kết quả xác định song song không được vượt quá 0,2 %, kết quả cuối cùng là trung bình cộng của hai kết quả thu được, làm tròn số đến 0,01%.

2. Xác định hàm ẩm

2.1. Nguyên lý

Dựa trên cơ sở xác định sự giảm khối lượng mẫu ban đầu sau khi sấy

2.2. Dụng cụ, hóa chất

- Cốc cân thủy tinh có nắp ϕ60-75 mm;

- Bình hút ẩm (chất hút ẩm sử dụng là CaCI₂ khan hoặc Silicagen);

- Tủ sấy điện;

...

...

...

- Hỗn hợp dung dịch rửa dung cụ K₂Cr₂O₇/H₂SO₄;

- Nước cất theo TCVN 4851:1989.

2.3. Tiến hành xác định

Rửa cốc cân thủy tinh nhiều lần bằng hỗn hợp K₂Cr₂O₇/H₂SO₄ rồi tráng rửa bằng nước cất ba lần, sấy cốc cân ở (100±2)°C trong thời gian 1 giờ, để nguội trong bình hút ẩm, cân ghi khối lượng chính xác giá trị G₁

Lấy khoảng 10g mẫu vào cốc cân thủy tinh đã ổn định khối lượng ở trên. Cân khối lượng cả cốc cân và mẫu, chính xác 0,1 mg, được giá trị G₂.

Cho cốc cân và mẫu vào trong tủ sấy ở nhiệt độ (100±2)°C đến khối lượng không đổi (trong thời gian 4 giờ là đạt yêu cầu). Lấy ra để nguội trong bình hút ẩm 30 phút, cân khối lượng cả cốc cân và mẫu, chính xác 0,2 mg, được giá trị G₃.

2.4. Tính kết quả

Hàm ẩm (X₁), tính bằng % được xác định theo công thức:

X_1, % =

...

...

...

x 100

G₂ – G₁

trong đó:

G₁ là khối lượng cốc cân, tính bằng g;

G₂ là khối lượng cốc cân và mẫu trước khi sấy, tính bằng g;

G₃ là khối lượng cốc cân và mẫu sau khi sấy, tính bằng g.

Thí nghiệm được lặp lại 03 lần, chênh lệch kết quả giữa 03 lần phân tích của một mẫu không vượt quá 0,02%.

Kết quả phân tích là giá trị trung bình của 03 lần phân tích trên.

3. Xác định hàm lượng chất không tan trong nước

...

...

...

Dựa trên cơ sở hòa tan mẫu thử bằng nước cất, tiến hành lọc lấy cặn không tan, đem sấy khô, cân khối lượng. Từ khối lượng thu được tính ra % tạp chất không tan trong nước có trong mẫu.

3.2. Dụng cụ, hóa chất

- Cốc thủy tinh 250 ml;

- Bình hút ẩm (chất hút ẩm sử dụng là CaCI₂ khan hoặc Silicagen);

- Tủ sấy, giới hạn điều chỉnh nhiệt độ đến 200°C, sai số ±1°c

- Cốc lọc xốp;

- Hệ thống hút lọc chân không:

- Cân phân tích chính xác 0,1 mg;

- Cồn 96°:

...

...

...

3.3. Tiến hành xác định

Rửa cốc lọc xốp nhiều lần bằng hỗn hợp K₂Cr₂O₇/H₂SO₄ sau đó tráng rửa bằng nước máy đến hết màu vàng, rửa lại bằng nước cất ba lần, sấy cốc lọc xốp ở (105÷110)°C đến khối lượng không đổi, chênh lệch giữa hai lần cân gần nhất không vượt quá 0,2 mg, được giá trị G₁.

Cân khoảng 20g mẫu thử (chính xác ±0,0002g) cho vào cốc thủy tinh 250 ml, cho 100 ml nước cất, tăng nhiệt đến sôi cho mẫu thử tan hoàn toàn. Dung dịch đang nóng, tiến hành lọc dung dịch qua cốc lọc xốp số (đã biết trước khối lượng), dùng nước cất nóng rửa cốc thủy tinh và cốc lọc xốp 5 lần, mỗi lần khoảng 30 ml, sau đó dùng cồn rửa cốc lọc xốp 2 lần.

Cho cốc lọc xốp chứa cặn không tan vào tủ sấy ở nhiệt độ (105÷110)°C, thời gian sấy 1 giờ. Lấy ra để nguội trong bình hút ẩm 30 phút, cân khối lượng chính xác 0,2 mg được giá trị G₂.

3.4. Tính kết quả

Hàm lượng chất không tan trong nước (X₆), tính bằng % được xác định theo công thức sau:

X_6, % =

G₂ – G₁

x100

...

...

...

trong đó:

G₁ là khối lượng cốc lọc xốp, tính bằng g;

G₂ là khối lượng cốc lọc xốp và cặn không tan, tính bằng g;

G là khối lượng mẫu thử, tính bằng g.

Phụ lục 6

Phương phác xác định hàm lượng NaNO₂ và phương phác xác định hàm lượng sắt tại TCVN/QS 934:2014 có thể thực hiện phương pháp thử nghiệm thay thế như sau:

1. Xác định hàm lượng Natri nitrit bằng phương pháp trắc quang

Phạm vi áp dụng:

...

...

...

Nguyên tắc:

Dựa trên sự tạo phức màu giữa NO2- với thuốc thử Griss tạo hợp chất azo màu tím đỏ có cực đại hấp thụ tại bước sóng 520 nm ÷ 525 nm. Cường độ màu tỷ lệ với hàm lượng NO2- có trong dung dịch.

Thiết bị - dụng cụ:

Máy trắc quang;

Cu vét chiều dày 1÷2 cm: 02 cái;

Micropipet loại 1÷5 ml;

Bình định mức 1000 ml, 100 ml;

Ống đong 25ml.

Hoá chất:

...

...

...

NaNO₂, dạng tinh thể;

Axit Sunfanilic, dạng tinh thể;

Naphthyamin, dạng tinh thể;

Dung dịch CH₃COOH 10% và 5N.

Các hóa chất sử dụng đều phải là hóa chất tinh khiết phân tích hoặc tương đương.

Tiến hành:

Chuẩn bị hóa chất:

Thuốc thử Griss A: Cân 0,5 ± 0,01 g axit sunfanilic, thêm 150ml dung dịch CH₃COOH 10%, khuấy đều, thu được dung dịch thuốc thử Griss A.

Thuốc thử Griss B: Cân 0,1 ± 0,01 g α-Naphthylamin, thêm 20÷30 ml nước cất, đun sôi cách thủy khoảng 15 phút, lọc bỏ cặn (khi đun phải lưu ý không được đun cạn). Sau đó thêm 150ml dung dịch CH₃COOH 10% vào nước lọc, khuấy đều, thu được dung dịch thuốc thử Griss B, bảo quản trong chai màu tối.

...

...

...

Lập đường chuẩn:

Pha dung dịch NO₂^- 0,01 g/l từ dung dịch NO₂^- 0,1g/l: Hút chính xác 10ml dung dịch NO₂^- 0,1 g/l cho vào bình định mức 100ml, thêm nước cất đến vạch mức, lắc đều dung dịch.

Chuẩn bị 6 bình định mức 100ml, lần lượt thêm vào các bình theo đúng thứ tự:

Số bình

1

2

3

4

5

...

...

...

dd chuẩn NO₂^-(ml)

0,0

0,2

0,5

1,0

2,0

3,0

C_NO2-- (mg/l)

0,0

...

...

...

0,05

0,1

0,2

0,3

CH₃COOH 5N(ml)

5

5

5

5

...

...

...

5

Griss A(ml)

5

5

5

5

5

5

Griss B(ml)

...

...

...

5

5

5

5

5

Lắc đều, thêm nước cất đến vạch mức, lắc đều dung dịch. Để dung dịch ổn định trong 30 phút đem đo mật độ quang của dung dịch theo quy trình phân tích trên máy trắc quang UV-VIS.

Đo mẫu:

Cân khoảng (10÷20) gam mẫu muối NaNO₃ trên cân phân tích có độ chính xác 10^-4g (khối lượng mẫu có thể thay đổi tùy thuộc hàm lượng Nitrit có trong mẫu thử, mẫu đã được sấy khô đến khối lượng không đổi ở 100°C), hòa tan mẫu bằng nước cất và chuyển vào bình định mức 100 ml. Thêm vào dung dịch mẫu các hóa chất tương tự như khi xây dựng đường chuẩn.

Để ổn định dung dịch 30 phút và đo mật độ quang tại bước sóng khi xây dựng đường chuẩn. Xác định nồng độ của dung dịch mẫu theo đường chuẩn.

...

...

...

Hàm lượng NaNO₂ được tính theo công thức:

X (%) =

C x V x 1,5

x 100

1000 x m

Trong đó:

C: Là nồng độ ion NO₂^- tìm được theo đường chuẩn (mg/l);

V: Thể tích dung dịch mẫu pha (lít);

1,5: hệ số chuyển đổi từ NO₂^­^- sang NaNO₂;

...

...

...

Thí nghiệm được tiến hành lặp lại ba lần, chênh lệch kết quả giữa các lân thử không lớn hơn 0,001%, kết quả phân tích là giá trị trung bình của ba lần thí nghiệm

2. Xác định hàm lượng sắt theo phương pháp trắc quang.

Nguyên tắc:

Dựa trên sự phản ứng giữa Fe^3+ với thuốc thử axit sunfosalixylic (H₂SSal), tạo phức màu vàng. Cường độ màu tỷ lệ với hàm lượng ion Fe có trong dung dịch, tiến hành đo mật độ quang của phức màu tại bước sóng khoảng 420 nm÷430 nm.

Thiết bị, dụng cụ - hoá chất:

Thiết bị - dụng cụ:

Máy trắc quang UV-VIS;

Cu vét chiều dày 1cm: 02 cái;

Micro pipet loại 1÷5ml;

...

...

...

Ống đong 25ml.

Hoá chất:

Nước cất;

Muối sắt(lll): NH₄.Fe(SO₄)₂.12H₂O hoặc dung dịch chuẩn Fe^3+ 1000 mg/l;

Axit Sunfosalixylic: dung dịch 10%;

NH₄OH: dung dịch 10%;

H₂SO₄ đặc;

Dung dịch H₂O₂ 5%.

Các hóa chất sử dụng đều phải là hóa chất tinh khiết phân tích hoặc tương đương.

...

...

...

Pha dung dịch chuẩn Fe^3+ 0,1mg/ml:

- Pha từ chất gốc: Cân chính xác 0,8634 gam muối Fe^3+ vào cốc cân, tẩm ướt mẫu bằng axit sunfuric đặc, hòa tan mẫu bằng nước cất và chuyển vào bình định mức 1000ml, thêm nước cất đến vạch mức, lắc trộn đều dung dịch.

- Pha từ dung dịch chuẩn Fe^3+ nồng độ 1000 mg/l: Hút chính xác 10ml dung dịch chuẩn 1000 mg/l cho vào bình định mức 100 ml, thêm nước cất đến vạch mức, lắc trộn đều dung dịch, được dung dịch chuẩn 0,1 mg/ml.

Xây dựng đường chuẩn:

Chuẩn bị 6 bình định mức 100 ml lần lượt thêm vào mỗi bình các hóa chất sau:

Số bình

1

2

3

...

...

...

5

6

DD chuẩn Fe^3+(ml)

0,0

0,5

1,0

1,5

2,0

3,0

...

...

...

0,0

0,5

1,0

1,5

2,0

3,0

DD axitsunfosalixylic 10%(ml)

5

5

...

...

...

5

5

5

DD NH₄OH 10%(ml)

5

5

5

5

5

...

...

...

Thêm khoảng 30ml nước cất vào mỗi bình, lắc đều. Lưu ý: Nếu dung dịch có màu đỏ tím thì thêm tiếp vào mỗi bình khoảng 10ml NH₄OH 10% để dung dịch có màu vàng. Thêm tiếp nước cất đến vạch mức, lắc trộn đều dung dịch.

Để dung dịch ổn định sau 30 phút, đo mật độ quang của dung dịch theo quy trình phân tích trên máy trắc quang.

Đo mẫu:

Cân khoảng (20÷30) gam mẫu thử trên cân phân tích có độ chính xác 10^-4g (mẫu đã được sấy khô đến khối lượng không đổi, khối lượng mẫu có thể điều chỉnh tuỳ thuộc vào hàm lượng ion Fe có trong mẫu). Hòa tan mẫu hoàn toàn bằng 30 ml ÷ 50 ml nước cất, cho vào dung dịch mẫu 5ml H₂O₂ 5%, đun sôi trong 30 phút. Để nguội dung dịch mẫu đến nhiệt độ phòng, chuyển vào bình định mức 100 ml. Thêm vào dung dịch mẫu các hóa chất tương tự như khi xây dựng đường chuẩn. Để ổn định dung dịch 30 phút và đo mật độ quang tại bước sóng khi xây dựng đường chuẩn.

Xác định nồng độ của dung dịch mẫu theo đường chuẩn.

Tính toán kết quả:

Hàm lượng ion Fe được tính theo công thức:

% X=

C x V_Fe

...

...

...

1000 x G

Trong đó:

C: Là nồng độ ion Fe^3+ tìm được theo đường chuẩn (mg/l);

V: Thể tích dung dịch mẫu pha (lít);

G: Khối lượng mẫu đem phân tích (g).

Thí nghiệm được tiến hành lặp lại 3 lần, chênh lệch kết quả giữa các lần thử không lớn hơn 0,0001%, kết quả phân tích là giá trị trung bình của 3 lần thử.