Tiêu chuẩn quốc gia TCVN 12247-1:2018 Không khí trong nhà - Phần 1: Lấy mẫu bằng bơm

• Số hiệu: TCVN12247-1:2018
• Loại văn bản: Tiêu chuẩn Việt Nam
• Nơi ban hành: ***
• Người ký: ***
• Ngày ban hành: Năm 2018

Nhiệt độ giải hấp:	250 °C đến 325 °C
Thời gian giải hấp:	5 min đến 15 min
Lưu lượng giải hấp:	30 ml/min đến 50 ml/min
Bẫy lạnh nhiệt độ thấp:	+20 °C tới -180 °C, tùy thuộc vào loại bẫy lạnh
Bẫy lạnh nhiệt độ cao:	250 °C đến 350 °C
Chất hấp phụ bẫy lạnh:	thường giống như ống, 40 mg đến 100 mg, nếu được sử dụng
Khí mang:	heli
Tỷ lệ chia dòng:	Tỷ lệ chia dòng giữa ống mẫu và bẫy thứ cấp và giữa cột bẫy thứ cấp và cột phân tích (nếu có) cần được chọn phụ thuộc vào nồng độ trong không khí dự kiến. (Xem hướng dẫn của các nhà sản xuất tương ứng của bộ thiết bị giải hấp nhiệt).

Nhiệt độ giải hấp phụ thuộc vào chất phân tích và chất hấp phụ được sử dụng. Các khuyến cáo được đưa ra trong các Bảng từ 1 đến 6, nhưng phải tuân thủ nhiệt độ giải hấp tối đa trong Phụ lục D và E đối với các chất hấp phụ đặc biệt. Do tính không ổn định về nhiệt độ tiềm tàng của chúng, các amin bay hơi bậc hai và bậc ba và một số hợp chất polyhalogen hóa có một hoặc hai nguyên tử cacbon, đặc biệt là các hợp chất bromua hóa, có thể bị phân hủy nhiệt.

Đặt nhiệt độ dòng của đường dẫn mẫu (nhiệt độ đường truyền) đủ cao để tránh tích tụ chất phân tích nhưng không cao đến mức gây ra sự phân hủy. Các chất phân tích bay hơi đủ để có mặt trong pha hơi trong không khí ở nhiệt độ môi trường xung quanh, thường không yêu cầu nhiệt độ dòng lớn hơn 150 °C, mặc dù một số loại thiết bị có thể yêu cầu nhiệt độ cao hơn.

Cài đặt máy sắc ký khí để phân tích các hợp chất hữu cơ bay hơi. Có thể sử dụng nhiều cột sắc ký để phân tích các hợp chất này. Sự lựa chọn sẽ phụ thuộc phần lớn vào các hợp chất nào, nếu có, có thể gây nhiễu trong phân tích sắc ký.

CHÚ THÍCH 2: Các ví dụ điển hình, được sử dụng để xác định dữ liệu trong Bảng 8, là các cột silic nóng chảy 50 m x 0,22 mm với màng dimethylsiloxan dày (từ μm đến μ5 m) hoặc pha tĩnh 50 m của xyanopropyl 7 %, phenyl 7 %, metylsiloxan 86 %. Điều kiện hoạt động điển hình của các cột này là một chương trình nhiệt độ từ 50 °C đến 250 °C với tốc độ tăng nhiệt độ là 5 °C/min, thời gian giữ ban đầu 10 min ở 50 °C.

Cột mao quản, hoặc tốt hơn là một đoạn silica đã được nung chảy không phủ pha, khử hoạt tính, được luồn lại qua đường truyền từ thiết bị giải hấp nhiệt tới máy sắc ký khí sao cho nó gần nhất có thể với chất hấp phụ trong bẫy lạnh hoặc với ống trong máy giải hấp một giai đoạn. Ống bên trong phải trơ và thể tích chết phải được giảm thiểu. Một van chia dòng được đặt ở tại lối vào hoặc lối ra của bẫy thứ cấp. Van chia dòng trên đầu ra của bẫy thứ cấp có thể được đặt ở đầu vào hoặc đầu ra của đường truyền. Tỷ lệ chia dòng phụ thuộc vào ứng dụng.

CHÚ THÍCH 3: Các tỉ lệ chia dòng thấp hơn phù hợp với phép đo không khí xung quanh (thường là 1:1 đến 10:1) và không khí trong nhà và một số nơi làm việc (thường từ 1:1 đến 20:1); tỷ lệ chia dòng cao hơn dành cho hầu hết các phép đo không khí tại nơi làm việc (thường từ 100:1 đến 1000:1).

Sự tương ứng của thời gian lưu trên một cột đơn không được coi là bằng chứng nhận dạng.

10.3  Hiệu chuẩn

Phân tích từng chuẩn hấp phụ (5.6 hoặc 5.8) bằng phương pháp giải hấp nhiệt và sắc ký khí.

...

...

...

CHÚ THÍCH Nếu phạm vi hiệu chuẩn nhỏ hơn một bậc về độ lớn, thì không cần lấy logarit của dữ liệu.

10.4  Xác định nồng độ mẫu

Phân tích các mẫu và mẫu trắng theo quy định trong 10.2. Xác định diện tích pic và đọc từ đường chuẩn khối lượng của chất phân tích trong mẫu giải hấp.

10.5  Xác định hiệu suất giải hấp

Hiệu suất giải hấp cần được kiểm tra bằng cách so sánh đáp ứng sắc ký của ống hấp phụ chuẩn (10.3) với đáp ứng thu được bằng cách bơm các phần dung dịch chuẩn hoặc không khí trực tiếp vào sắc ký khí. Do đó, chuẩn bị một đường chuẩn thứ hai của diện tích pic với khối lượng của chất phân tích như trong 10.3, nhưng sử dụng các dung dịch 5.7 hoặc không khí 5.6. Hiệu chuẩn này phải giống hoặc gần giống như trong 10.3. Hiệu suất giải hấp là đáp ứng của một ống chuẩn chia cho đáp ứng của ống chuẩn chất lỏng tương ứng được bơm trực tiếp. Nếu hiệu suất giải hấp nhỏ hơn 95 %, thì thay đổi các thông số giải hấp tương ứng.

CHÚ THÍCH Một số máy giải hấp nhiệt không có phương tiện bơm chất lỏng trực tiếp. Trong các trường hợp này và khi các ống đã nạp được chuẩn bị từ không khí hỗn hợp hiệu chuẩn, cần kiểm tra hiệu suất giải hấp bằng cách so sánh đường chuẩn của chất quan tâm với n-hexan (5.1). Tỷ số độ dốc của đường chuẩn của chất quan tâm so với n-hexan cần phải bằng với hệ số đáp ứng tương đối của hợp chất đó. Có thể tính các hệ số đáp ứng cho các hợp chất khác xấp xỉ từ các số lượng cacbon hữu hiệu [3]. Nếu tỷ số độ dốc của đường chuẩn không phù hợp với hệ số đáp ứng tương đối trong khoảng 10 %, thì thay đổi các thông số giải hấp tương ứng.

11  Tính toán kết quả

11.1  Nồng độ khối lượng của chất phân tích

Tính nồng độ của chất phân tích trong không khí mẫu, bằng microgam trên mét khối, theo Công thức (1):

...

...

...

Trong đó:

m_F là khối lượng của chất phân tích có trong mẫu thực tế như được tìm thấy trong 6.3, tính bằng microgam (tổng của các ống nếu sử dụng nhiều ống);

m_B là khối lượng của chất phân tích có trong ống mẫu trắng, tính bằng miligam (tổng của các ống nếu nếu sử dụng nhiều ống);

V là thể tích mẫu được lấy, tính bằng lít.

CHÚ THÍCH 1 Nếu m_F và m_B được thể hiện bằng miligam, thì kết quả c_m tính bằng miligam trên mét khối.

CHÚ THÍCH 2 Nếu muốn biểu thị nồng độ đến các điều kiện quy định, ví dụ như 25 °C và 101 kPa, thì:

                                        (2)

Trong đó:

c_c là nồng độ chất phân tích trong không khí được lấy mẫu, đưa về các điều kiện quy định, tính bằng microgram trên mét khối;

...

...

...

T là nhiệt độ thực tế của không khí lấy mẫu, tính bằng độ Celsius.

11.2  Nồng độ thể tích của chất phân tích

Ngoài ra, tính toán phần thể tích của chất phân tích trong không khí, c_v tính bằng microlit trên mét khối, bằng Công thức sau:

                                   (3)

Trong đó:

24,5 là thể tích mol tại 25 °C và 101 kPa;

M là khối lượng phân tử của chất phân tích được quan tâm, tính bằng g/mol.

CHÚ THÍCH Nếu c_m được biểu thị bằng miligam trên mét khối thì kết quả, c_v, tính bằng mililít trên mét khối.

12  Các chất cản trở

...

...

...

Tiêu chuẩn này phù hợp để sử dụng trong môi trường có độ ẩm tương đối (RH) đến 95 % đối với tất cả các chất hấp phụ kỵ nước như polyme xốp và Carbopack/Carbotrap. Khi các chất hấp phụ mạnh ít kỵ nước hơn như than tinh khiết hoặc rây phân tử carbon được sử dụng trong môi trường có độ ẩm (RH) cao hơn 65 %, cần cẩn thận để tránh nước gây nhiễu quá trình phân tích.

CHÚ THÍCH 1 Các quy trình loại bỏ và giảm bớt nước thích hợp bao gồm: tách mẫu; “thổi khô' độ ẩm từ bẫy làm giàu thứ cấp và giảm thể tích không khí lấy mẫu xuống còn 0,5 l.

CHÚ THÍCH 2 Ống hấp phụ ban đầu cho thấy mức mẫu trắng tốt có thể làm tăng sự hình thành các pic giả sau này. Ozon [11,17] và các oxit nitơ khi có nước[12] có thể làm hỏng Tenax TA. Benzaldehyd và axetophenon là những sản phẩm có thể được tạo ra từ những phản ứng này. Nếu Tenax TA không cho thấy sự ổn định cần thiết do sự có mặt của các khí xáo trộn, Carbopack có thể được sử dụng làm chất hấp phụ [12, 13, 14].

Do ozon và oxit nitơ có thể phản ứng với các thành phần cần được đo, phải xem xét điều này bằng cách chọn khối lượng lấy mẫu nhỏ nhất có thể nếu các loại khí này được dự đoán với lượng lớn hơn trong không khí lấy mẫu.

13  Đặc tính tính năng

Các ví dụ về các đặc tính tính năng, bao gồm độ không đảm bảo đo tổng thể, độ chụm, bảo quản và mức mẫu trắng thu được khi kiểm tra quy trình quy định trong tiêu chuẩn này được đưa ra trong Phụ lục F và các Bảng 7 đến 13.

14  Báo cáo thử nghiệm

Báo cáo thử nghiệm phải có ít nhất các thông tin sau:

a) Nhận biết đầy đủ về mẫu thử;

...

...

...

c) Vị trí lấy mẫu, thời gian lấy mẫu và thể tích không khí được bơm;

d) Áp suất và nhiệt độ không khí, nếu yêu cầu trong Điều 11;

e) Kết quả thử nghiệm;

f) Mọi bất thường ghi nhận được trong quá trình xác định;

g) Thao tác bất kỳ không quy định trong tiêu chuẩn này hoặc trong tiêu chuẩn có liên quan hoặc được coi là tùy chọn.

15  Kiểm soát chất lượng

Cần sử dụng một mức kiểm soát chất lượng thích hợp, xem [5].

Ống mẫu trắng hiện trường có thể chấp nhận được nếu các pic giả không lớn hơn 10 % diện tích điển hình của các chất phân tích cần quan tâm.

Các mức mẫu trắng của benzen, toluen và xylen đã được xác định[15] trên các ống không thêm chuẩn, và được chuẩn bị như trong quy định tại 6.1 và 7, và được vận chuyển đến các địa điểm hiện trường (trong một cuộc khảo sát, trên toàn thế giới), đã tiếp xúc (đóng) các ống mẫu trong một tháng và sau đó được đưa trở lại phòng thử nghiệm để phân tích. Kết quả của Chromosorb 106 và Carbograph TD-1 được nêu trong Bảng 13. Đối với cả hai chất hấp phụ, thu hồi có nồng độ nanogam thấp, hơi cao hơn so với quy định trong [1] cho Carbograph mới.

...

...

...

Bảng 1 - Thể tích lưu và thể tích lấy mẫu an toàn (SSV) đối với hơi hữu cơ đã được lấy trên ống hấp phụ 300 mg Chromosorb 106 ở 20 °C

Hợp chất hữu cơ

Điểm sôi

áp suất hơi kPa (25 °c)

thể tích lưu

SSV^a

SSV trên gam

Nhiệt độ giải hấp

Tham khảo

...

...

...

°C

L

L

L/g

°C

Hydrocacbon

Propan^b

...

...

...

-

0,17

0,09

0,29

-

[2]

Pentan

35

56

...

...

...

12

39

130

[2]

Hexan

69

16

74

37

...

...

...

160

[2]

Heptan

98

4,7

330

160

530

180

...

...

...

Octan

125

1,4

2 100

1 000

3 300

200

[1]

Nonan

...

...

...

-

14 000

7 000

2,3 x 10^4

220

[1]

Decan

174

-

...

...

...

3,1 x 10^4

1,0 x 10^5

250

[2]

Benzen

80

10,1

57

28

...

...

...

160

(2]

Toluen

111

2,9

160

80

270

200

...

...

...

Xylen

138 to 144

0,67 đến 0,87

1 600

770

2 600

250

[1]

Etylbenzen

...

...

...

0,93

730

360

1 200

250

[1]

Trimetylbenzen

165 to 176

-

...

...

...

2 800

9 300

250

[1]

u-Pinen^c

53

0,51

6 600

3 300

...

...

...

200

[2]

Các hydrocarbon đã clo hóa

Diclorometan

40

47

6,9

3,5

12

...

...

...

[2]

Cacbon tetraclorua

76

12

44

22

73

160

[1]

...

...

...

84

8,4

34

17

67

150

[1]

Tricloroetylen

-

...

...

...

80

40

140

170

[1]

1,1,1-Thricloroetan

74

13,3

43

...

...

...

71

140

[2]

Các este và glycol ete

Metyl axetat

58

22,8

14

7

...

...

...

125

[2]

Etyl axetat

71

9,7

39

20

67

150

...

...

...

Propyl axetat

102

3,3

300

150

500

170

[1]

Isopropyl axetat

...

...

...

6,3

150

75

250

165

[1]

Butyl axetat

126

1,0

...

...

...

730

2 400

95

[1]

Isobutyl axetat

115

1,9

880

440

...

...

...

90

[1]

t-Butyl axetat

98

-

330

160

530

185

...

...

...

Metoxyetanol

125

0,8

45

23

75

140

[2]

Etoxyetanol

...

...

...

0,51

150

75

200

250

[1]

Metoxyetyl axetat

145

0,27

...

...

...

860

2 900

250

[1]

Etoxyetyl axetat

156

0,16

8 100

4 000

...

...

...

250

[1]

Xeton

Axeton

56

24,6

2,9

1,5

5

...

...

...

[1]

Metyl etyl xeton

80

10,3

21

11

35

145

[2]

...

...

...

118

0,8

490

250

830

190

[1]

Các alcol

Metanol^b

...

...

...

12,3

0,78

0,39

1,3

-

[2]

Etanol

78

5,9

...

...

...

1,6

5,3

120

[2]

n-Propanol

97

1,9

17

8

...

...

...

125

[1]

Isopropanol

82

4,3

88

44

15

120

...

...

...

n-Butanol

118

0,67

140

68

230

170

[2]

Isobutanol

...

...

...

1,6

60

30

100

150

[1]

Các chất khác

Etylen oxit^b

11

...

...

...

0,84

0,42

1,4

100

[2]

Propylen oxit

34

59

2,0

...

...

...

3,4

120

[2]

Hexanal

131

-

1 680

840

2 800

...

...

...

[2]

a Xem Điều 9, Chú thích 1 và 2.

b SSV được khuyến cáo dưới 1 L, cacbon 569 thường dùng hơn (Bảng 2)

c α-pinen là bất thường trên Tenax nhưng thường xuất hiện trên Chromosorb 106.

Bảng 2 - Thể tích lưu và thể tích lấy mẫu an toàn (SSV) đối với hơi hữu cơ đã được lấy trên ống hấp phụ 500 mg Chromosorb 569 ở 20 °C [2]

Hợp chất hữu cơ

Điểm sôi

Áp suất hơi

Thể tích lưu

...

...

...

SSV trên gam

Nhiệt độ giải hấp

°C

kPa (25 °C)

L

L

L/g

°C

...

...

...

42

-

7,2

3,6

7,2

200

Metanol ^b

65

12,3

...

...

...

2

4

200

Etylen oxit

11

147

140

70

140

...

...

...

a Xem Điều 9, Chú thích 1 và 2.

b Độ thu hồi giải hấp thấp (xem Bảng 7).

Bảng 3 - Thể tích lưu và thể tích lấy mẫu an toàn (SSV) đối với hơi hữu cơ đã được lấy trên ống hấp phụ 200 mg Chromosorb 106 ở 20 °C [1]

Chất hữu cơ

Điểm sôi

Áp suất hơi

Thể tích lưu

SSV^a

SSV trên gam

...

...

...

°C

kPa (25°C)

L

L

L/g

°C

Hydrocarbon

Hexan

...

...

...

16

6,4

3,2

16

110

Heptan

98

4,7

34

...

...

...

85

130

Octan

125

1,4

160

80

390

140

...

...

...

151

-

1 400

700

3 500

150

Decan

174

-

...

...

...

2 100

1,0x10^4

160

Undecan

196

-

2,5 x 10^4

1,2 x 10^4

6,0 x 10^4

...

...

...

Dodecan

216

-

1,26 x 10^5

6,3 x 10^4

3,0 x 10^5

180

Benzen

80

...

...

...

13

6,2

31

120

Toluen

111

2,9

76

38

...

...

...

140

Xylen

138 đến 144

0,67 đến 0,87

600

300

1 500

140

Etylbenzen

...

...

...

0,93

360

180

900

145

Propylbenzen

159

-

1 700

...

...

...

4 000

160

Isopropylbenzen

152

-

960

480

2400

160

...

...

...

162

-

2 000

1 000

5 000

160

Trimetylbenzen

165 đến 176

-

...

...

...

1 800

8 900

170

Styren

145

0,88

600

300

1 500

...

...

...

Metylstyren

167

-

2 400

1 200

6 000

170

Các hydrocarbon đã clo hóa

Carbon tetraclorua

...

...

...

12

12

6,2

31

120

1,2-Dicloroethan

84

8,4

11

...

...

...

27

120

1,1,1-Tricloroetan

74

2,7

không khuyến nghị với Tenax

1,1,2-Tricloroetylen

114

-

...

...

...

34

170

120

1,1,1,2- Tetracloroetan

130

-

160

78

390

...

...

...

1,1,2,2-Tetracloroetan

146

0,67

340

170

850

150

Tricloroetylen

87

...

...

...

11,2

5,6

28

120

Tetracloroetylen

121

1,87

96

48

...

...

...

150

Clorobenzen

131

1,2

52

26

130

140

Este và glycol ete

...

...

...

71

9,7

7,2

3,6

18

120

Propyl axetat

102

3,3

...

...

...

18

92

140

Isopropyl axetat

90

6,3

12

6

31

...

...

...

Butyl axetat

126

1,0

170

85

420

150

Isobutyl axetat

115

...

...

...

265

130

650

130

t-Butyl axetat

98

-

Không khuyến nghị với Tenax

Metyl acrylat

...

...

...

-

13

6,5

32

120

Etyl acrylat

100

3,9

48

...

...

...

120

120

Metyl metacrylat

100

3,7

55

27

130

120

...

...

...

125

0,8

6

3

15

120

Etoxyetanol

136

0,51

...

...

...

5

25

130

Butoxyetanol

170

0,1

70

35

170

...

...

...

Metoxypropanol

118

-

27

13

65

115

Metoxyetyl axetat

145

...

...

...

16

8

40

120

Etoxyetyl axetat

156

0,16

30

15

...

...

...

140

Butoxyetyl axetat

192

0,04

300

150

750

160

Aldehyt và xeton

...

...

...

80

10,3

6,4

3,2

16

120

Metyl isobutyl xeton

118

0,8

...

...

...

26

130

140

Xyclohexanon

155

0,45

340

170

850

...

...

...

3,5,5-Trimetylcyclohex-2-enon

214

0,05

11 000

5 600

28 000

90

Furfural

162

...

...

...

600

300

1 500

200

Alcol

n-Butanol

118

0,67

10

...

...

...

25

120

Isobutanol

108

1,6

5,6

2,8

14

120

...

...

...

83

1,17

Không khuyến nghị với Tenax

Octanol

180

-

2 800

1 400

7 000

...

...

...

Phenol

182

0,03

480

240

1 200

190

Các chất khác

Maleic anhydrua

...

...

...

6.E-6

180

88

440

180

Pyridin

116

16

8

...

...

...

150

-

Anilin

184

0,09

440

220

1 100

190

...

...

...

211

0,02

28 000

14 000

70 000

200

a Xem Điều 9, Chú thích 1 và Chú thích 2

Bảng 4 - Thể tích lưu và thể tích lấy mẫu an toàn (SSV) đối với hơi hữu cơ đã được lấy trên ống hấp phụ 500 mg Propak N ở 20 °C [1]

Chất hữu cơ

...

...

...

Áp suất hơi

Thể tích lưu

SSV^a

SSV/g

Nhiệt độ giải hấp

°C

kPa (25 °C)

L

...

...

...

L/g

°C

Hydrocacbon

Pentan

35

56

8,2

4,1

8,2

...

...

...

Hexan

69

16

32

16

32

180

Heptan

98

...

...

...

190

95

190

180

Benzen

80

10

52

26

...

...

...

180

Alcol

Etanol

78

5,9

7,5

3,7

7,5

120

...

...

...

97

1,9

40

20

40

120

n-Butanol

118

0,67

...

...

...

5

25

120

Isobutanol

108

1,6

5,6

2,8

14

...

...

...

Octanol

180

-

2 800

1 400

7000

160

Phenol

182

...

...

...

480

240

1 200

190

Các chất khác

Axetic axit

116

-

97

...

...

...

97

180

Axetonitril

82

9,9

7

3,5

7

180

...

...

...

77

13,3

16

8

16

180

Propionitril

97

-

...

...

...

11

23

180

Pyridin

116

-

390

200

390

...

...

...

Metyl etyl xeton

80

10,3

95

50

95

180

a Xem Điều 9, Chú thích 1 và Chú thích 2. Giảm SSV còn một nửa nếu lấy mẫu ở độ ẩm cao.

Bảng 5 - Thể tích lưu và thể tích lấy mẫu an toàn (SSV) đối với hơi hữu cơ đã được lấy trên ống hấp phụ 300 mg Spherocarb ở 20 °C

...

...

...

Điểm sôi

Áp suất hơi

Thể tích lưu

SSV^a

SSV/g

Nhiệt độ giải hấp

°C

kPa (25 °C)

L

...

...

...

L/g

°C

Butan

-0,5

-

1 600

820

2 700

270

...

...

...

35

56

6,3x104

3,0x104

1,0x105

335

Hexan

69

16

...

...

...

2,0x106

7,0x106

390

Benzen

80

10,1

1,0 x 106

5,0x105

1,7x106

...

...

...

Diclorometan

40

47

400

200

700

250

1,1,1-Tricloroetan

74

...

...

...

1,8 x 104

9,0x103

2,7 x 104

290

Metanol

65

12,3

1260

130

...

...

...

340

Etanol

78

5,9

6 900

3 500

1,2x103

370

a Xem Điều 9, Chú thích 1 và Chú thích 2. Giảm SSV xuống còn 1/10 nếu lấy mẫu ở độ ẩm cao; giảm SSV xuống 1/2 nếu lấy mẫu có nồng độ cao.

...

...

...

Chất hữu cơ

Điểm sôi

Áp suất hơi

Thể tích lưu

SSV^a

SSV/g

Nhiệt độ giải hấp

°C

...

...

...

L

L

L/g

°C

Propan

-42

-

10 b

5

...

...

...

220b

Butan

-0,5

-

900b

450

600

270b

Pentan

...

...

...

56

2,7 x 10^4

1,3x10^4

4,3x10^4

327

Hexan

69

16

1,5 x 10^6

...

...

...

2,5 x 10^6

388

Benzen

80

10,1

3,4 x 10^5

1,7 x10^5

5,6 x10^5

370

...

...

...

b Được ngoại suy từ dữ liệu của pentan, hexan và benzen.

Bảng 7 - Độ chụm của phân tích và bảo quản của các hợp chất thử trên Chromosorb 106 và Carboxen 569 [2] (mức nạp 1 μg)

Chất hữu cơ

Độ chụm phân tích

%CV

Độ thu hồi bảo quản

%

Chromosorb

Carboxen

...

...

...

Carboxen

Propan

1,8

115

Pentan

1,7

...

...

...

Hexan

2,1; 3,6

104

Benzen

2,9

...

...

...

Diclorometan

1,9

114

1,1,1-Tricloroetan

2,4

...

...

...

Metanol

1,7

64

Ethanol

5,9

...

...

...

Butanol

1,3

101

Metyl axetat

1,8

...

...

...

Metoxyetanol

5,7

121

Metyl etyl xeton

2,2

...

...

...

Axetonitril

4,1

112

Butyl axetat

3,4

...

...

...

a-Pinen

4,2; 2,5

104

Decan

4,2

...

...

...

Propylen oxit

3,6

103

Hexanal

3,5

...

...

...

Bảng 8 - Độ chụm và độ thu hồi bảo quản của dung môi trên ống hấp phụ Tenax TA

Chất hữu cơ

Lượng nạp

Thời gian = 0

Thời gian = 5 tháng

độ thu hồi trung bình^b

Thời gian = 11 tháng

độ thu hồi trung bình^b

...

...

...

%CV^a

+%CV

+%CV

Độ thu hồi

Độ chụm

Độ thu hồi

Độ chụm

Hydrocacbon

Hexan

...

...

...

10,7

93,6

17,9

100,8

26,1

Heptan

8,4

2,4

99,5

...

...

...

100,0

1,3

Octan

8,6

2,4

100,1

1,8

100,0

0,5

...

...

...

12,0

0,8

nd

nd

101,0

0,4

Decan

9,2

2,2

...

...

...

1,5

100,2

0,5

Undecan

9,1

2,3

100,7

1,5

100,2

...

...

...

Dodecan

9,9

2,8

101,8

1,5

101,5

0,4

Benzen

11,0

...

...

...

98,7

2,0

98,6

0,8

Toluen

10,9

2,6

(100,0)

1,8

...

...

...

0,6

p-Xylen

5,3

2,5

99,9

1,7

99,8

0,7

o-Xylen

...

...

...

2,4

100,0

1,7

98,8

0,7

Ethylbenzen

10,0

0,5

99,6

...

...

...

97,9

1,3

Propylbenzen

10,5

2,3

99,7

1,5

98,5

0,7

...

...

...

10,9

2,3

98,9

1,8

97,2

1,3

m + p-Etyltoluen

10,5

2,3

...

...

...

1,7

96,9

1,2

o-Ethyltoluen

5,4

2,2

100,1

1,6

98,9

...

...

...

1,2,4-Trimetylbenzen

10,8

2,2

100,1

1,3

99,1

0,5

1,3,5-Trimetylbenzen

10,7

...

...

...

100,0

1,5

99,1

0,5

Trimetylbenzen

10,2

1,7

101,6

0,5

...

...

...

0,8

Este và glycol ete

Etyl axetat

10,3

0,6

97,6

1,0

100,0

2,5

...

...

...

10,9

2,4

100,5

1,7

99,1

0,8

Isopropyl axetat

9,4

1,0

...

...

...

0,4

100,0

1,4

Butyl axetat

10,8

2,4

100,3

1,6

99,9

...

...

...

Isobutyl axetat

10,7

2,3

100,2

1,4

99,8

0,7

Metoxyetanol

8,9

...

...

...

87,3

5,7

93,1

1,6

Etoxyetanol

10,4

4,2

97,6

2,5

...

...

...

3,3

Butoxyethanol

10,0

2,6

100,6

4,1

100,1

3,0

Metoxypropanol

...

...

...

2,4

95,3

3,6

99,0

1,2

Metoxyetyl axetat

12,5

2,1

100,6

...

...

...

98,9

1,4

Etoxyetyl axetat

11,4

0,9

99,8

2,2

98,7

2,6

...

...

...

11,5

2,3

101,3

1,3

99,9

1,1

Aldehyt và xeton

Metyl etyl xeton

9,2

...

...

...

97,4

0,8

99,1

0,6

Metyl isobutyl xeton

9,3

0,6

100,7

0,6

...

...

...

0,5

Xyclohexanon

10,9

0,8

102,4

1,2

100,7

0,6

2-Metylxyclohexanon

...

...

...

0,7

101,1

0,5

101'1

1,3

3-Metylxyclohexanon

10,5

0,8

103,6

...

...

...

103,0

0,7

4-Metylxyclohexanon

10,6

0,9

103,6

1,4

102,7

0,6

...

...

...

10,6

2,3

101,4

0,9

97,7

1,2

Alcol

Butanol

9,0

...

...

...

94,8

3,0

96,9

1,2

Isobutanol

8,9

1,0

93,6

3,5

...

...

...

1,0

a lặp lại sáu lần.

b chuẩn hóa về toluen = 100. Độ bền của toluen đã được thiết lập trong so sánh liên phòng BCR [7].

Bảng 9 - Độ chụm (độ lặp lại và độ tái lập) trên Chromosorb 106

Mức tải

μg

Độ thu hồi

%

Độ lặp lại ISO

...

...

...

Độ tái lập ISO

%

0,5

95,4

21,6

39,1

2,5

91,5

11,2

...

...

...

12,5

97,6

7,2

43,0

50

102,3

11,9

25,9

250

...

...

...

9,7

31,6

Tổng

98,3

12,3

36,6

Bảng 10 - Độ thu hồi (%) của benzen, toluen và xylen từ các ống đã thêm chuẩn

Nghiên cứu số

...

...

...

Chromosorb 106

Carbograph TD-1

Benzen

Toluen

Xylen

Benzen

Toluen

Xylen

1. Điều tra của UK

...

...

...

82,7

87,5

95,9

95,1

100,1

100,6

Độ lệch chuẩn (±)

8,3

6,7

...

...

...

12,1

4,4

10,0

n

20

19

19

19

20

...

...

...

2. So sánh

VOC không khí

Độ thu hồi trung bình (%)

93,1

99,1

100,5

98,7

100,3

98,5

...

...

...

11,9

7,9

5,0

3,0

2,7

2,0

n

13

13

...

...

...

13

13

13

3. Điều tra của thế giới

Độ thu hồi trung bình (%)

104,8

105,9

98,7

103,7

...

...

...

100,1

Độ lệch chuẩn (±)

11,3

10,1

7,8

4,6

3,2

2,3

n

...

...

...

16

16

16

16

16

1 đến 3

Giá trị trung bình (%)

93,5

97,5

...

...

...

99,2

100,4

99,7

Độ lệch chuẩn(±)

111

9,3

2,3

4,3

0,3

...

...

...

n

3

3

3

3

3

3

CHÚ THÍCH Trong nghiên cứu 1, lượng thêm chuẩn của từng hydrocacbon xấp xỉ 80 ng; trong nghiên cứu 2 và 3, các khối lượng xấp xỉ 200 ng

Bảng 11 - Độ lệch chuẩn của quy trình hoàn chỉnh - Ví dụ ứng dụng 1

...

...

...

Nồng độ khối lượng

Độ lệch chuẩn

Số lượng phép đo

Nồng độ khối lượng

Độ lệch chuẩn

Số lượng phép đo

μg/m^3

%

...

...

...

%

Isopentan

190

6,3

9

15,1

14,4

12

...

...

...

148

6,8

10

11,9

15,3

11

Benzen

162

7,4

...

...

...

13,7

16,0

11

Toluen

189

8,2

10

15,6

16,5

...

...

...

Bảng 12 - Độ lệch chuẩn của quy trình hoàn chỉnh

Chất

Nồng độ khối lượng

μg/m^3

Độ lệch chuẩn

μg/m^3

n-Hexan

110

5,6 = 5 %

...

...

...

19,1

0,5 = 3 %

Benzen

31

2,7 = 9 %

Toluen

66

1,9 = 3 %

m-Xylen

...

...

...

0,9 = 5 %

Bảng 13 - Mức mẫu trắng của benzen, toluen và xylen đối với Chromosorb 106 và Cacbograph TD-1

Nghiên cứu

Chromosorb 106

Carbograph TD-1

Benzen

Toluen

Xylen

...

...

...

Toluen

Xylen

μg/m^3

ng

μg/m^3

ng

μg/m^3

ng

μg/m^3

...

...

...

μg/m^3

ng

μg/m^3

ng

1. Điều tra của Anh

Trung bình

0,39

7,69

0,06

...

...

...

0,16

3,23

0,27

7,22

0,08

2,04

0,26

5,59

Độ lệch chuẩn (±)

...

...

...

1,96

0,03

0,55

0,09

1,64

0,11

2,75

0,03

0,78

...

...

...

2,28

n

20

20

20

18

19

19

2. So sánh VOC không khí

...

...

...

0,58

10,38

0,15

3,26

0,08

1,46

0,28

6,88

0,15

...

...

...

0,12

2,35

Độ lệch chuẩn (±)

0,13

2,28

0,11

2,55

0,08

1,44

...

...

...

2,70

0,07

1,3

0,08

1,39

n

14

14

14

...

...

...

14

14

3. Điều tra thế giới

Trung bình

0,25

5,63

0,09

2,09

0,04

...

...

...

0,12

2,61

0,2

4,39

0,07

1,63

Độ lệch chuẩn (±)

0,14

3,04

...

...

...

2,36

0,02

0,51

0,05

1,13

0,28

6,19

0,05

1,17

...

...

...

16

16

16

16

16

16

Phụ lục A

(Quy định)

...

...

...

A.1  Thiết bị

Dụng cụ phòng thử nghiệm thông thường và cụ thể như sau:

A.1.1  Ống hấp phụ, như mô tả trong 6.1.

A.1.2  Lưu lượng kế, với khoảng từ 20 ml/min đến 200 ml/min, có thể được hiệu chuẩn theo chuẩn lưu lượng.

A.1.3  Detector ion hoá ngọn lửa hoặc tương tự.

A.2  Thuốc thử

A.2.1  Nồng độ chuẩn động học của hơi hữu cơ trong không khí.

Không Khí tiêu chuẩn này có thể được chuẩn bị bằng cách pha loãng lượng hơi hữu cơ với một dòng không khí đo. Các ví dụ về các phương pháp tạo ra không khí tiêu chuẩn được nêu trong 5.5.

A.3  Xác định

...

...

...

A.3.2  Nếu thể tích chết của hệ thống là đáng kể so với thể tích lọt qua, thì xác định thể tích chết bằng cách lặp lại phép xác định với một ống rỗng trong hệ thống khí và thực hiện hiệu chỉnh thích hợp.

A.3.3  Xác định ảnh hưởng của độ ẩm lên thể tích lọt qua bằng cách làm ẩm dòng khí đến RH khoảng 80 %. Thực hiện điều này bằng cách pha loãng dòng khí ban đầu với không khí ở RH 100 % thu được bằng cách cho không khí đi qua một loạt các bóng nước. Không cho hơi hữu cơ đi qua nước.

A.4  Biểu thị kết quả

Tính thể tích lọt qua bằng cách nhân lưu lượng tính bằng lít/min với thời gian trôi qua tính bằng min, tính từ thời gian bắt đầu dòng chảy đến điểm đạt được 5 % giá trị tới hạn.

Phụ lục B

(Quy định)

Xác định thể tích lọt qua từ thể tích lưu ngoại suy

B.1  Thiết bị

...

...

...

B.1.1  Các ống hấp phụ, như trong 6.1.

B.1.2  Máy ký sắc ký khí, được trang bị detector ion hoá ngọn lửa, có khả năng phát hiện được một lần bom 0,5 ng toluen với tỷ số tín hiệu đến nhiễu ít nhất 5/1.

B.1.3  Lưu lượng kế, với khoảng từ 20 ml/min đến 200 ml/min.

B.1.4  Cặp nhiệt kế.

B.2  Thuốc thử

B.2.1  Nồng độ chất chuẩn động của hơi hữu cơ trong không khí

Không khí tiêu chuẩn này có thể được chuẩn bị bằng cách pha loãng lượng hơi hữu cơ với dòng không khí đo. Các ví dụ về các phương pháp tạo ra không khí tiêu chuẩn nêu trong 5.5.

B.3  Xác định

Nối ống hấp phụ (8.1.1) vào các cổng bơm và phát hiện của máy sắc ký khí (8.1.2) của cột sắc ký bình thường bằng ống PTFE hẹp. Xác định thể tích lưu của 1 ml dung tích không khí tiêu chuẩn (8.2.1, khoảng 300 mg/m^3 ở 20 °C) ở ít nhất 5 lần cài đặt nhiệt độ của máy sắc ký để thời gian lưu giữ thuận tiện (từ 2 min đến 20 min). Tính thể tích lưu bằng cách nhân thời gian lưu theo lưu lượng thể tích của cột. Lặp lại xác định 5 lần ở mỗi nhiệt độ.

...

...

...

Dựng đồ thị các giá trị trung bình của việc xác định thể tích lưu tại mỗi nhiệt độ so với nhiệt độ tuyệt đối và ngoại suy đến nhiệt độ 20 °C.

Phụ lục C

(Tham khảo)

Mô tả các loại chất hấp phụ

Chất hấp phụ

Kiểu loại

Carbotrap

Cacbon graphit

...

...

...

Cacbon graphit

Carbograph TD-1

Cacbon graphit

Carbosieve S-III

Rây phân tử cacbon

Carboxen 569

Rây phân tử cacbon

Carboxen 1000

Rây phân tử cacbon

...

...

...

Styren/divinylbenzen

Chromosorb 106

Polystyren

Porapak N

Vinylpyrrolidone

Porapak Q

Ethylvinylbenzen/divinylbenzen

Tenax TA

Poly(diphenyl oxit)

...

...

...

Poly(diphenyl oxit) graphit

CHÚ THÍCH Carbotrap ™, Carbopack ™, Carbograph TD-1 ™, Carbosieve Sill ™ và Carboxen ™ là thương hiệu của Supelco, Inc., USA; Tenax ™ là thương hiệu của Enka Research Institute, NV, NL; Chromosorb ™ là thương hiệu của Manville Corp, Hoa Kỳ; Porapak ™ là thương hiệu của Waters Associates Inc., Hoa Kỳ; Spherocarb ™ là thương hiệu của Analabs Inc., Hoa Kỳ. Thông tin này đưa ra tạo thuận tiện cho người sử dụng tiêu chuẩn và không ấn định phải sử dụng chúng. Các sản phảm tương đương có thể được sử dụng nếu chúng có thể cho thấy kết quả tương tự.

Phụ lục D

(Tham khảo)

Hướng dẫn chọn chất hấp phụ

Ống hấp phụ

Khoảng bay hơi của chất phân tích

Nhiệt độ tối đa

...

...

...

Ví dụ chất phân tích

°C

m^2/g

Carbotrap™ C

Carbopack™ C

n-C₈ đến n-C₂₀

...

...

...

12

Alkylbenzen và chất béo có khoảng bay hơi từ n-C₈ đến n-C₁₆

Tenax™ TA

điểm sôi

100 °C đến 400 °C

n-C₆ to n-C₂₆

350

35

Chất thơm, thành phần không phân cực (điểm sôi > 100 °C) and thành phần ít phân cực (điểm sôi > 150 °C).

...

...

...

điểm sôi

100 °C đến 450 °C

n-C₇ đến n-C₃₀

350

35

Alkylbenzen, PAH và PCB pha hơi và như trên đối với Tenax TA.

Carbotrap Carbopack

B Carbograph TD-1

(n-C₄) n-C₅ đến n-C₁₄

...

...

...

100

khoảng VOCs rộng, kể cả xeton, cồn, và aldehyt (điểm sôi > 75 °C) và tất cả các hợp chất không phân cực trong khoảng bay hơi quy định. Các khí vết

Chromosorb™ 102

điểm sôi

50 °C đến 200 °C

250

350

Phù hợp với dải rộng VOC, kể cả các hợp chất bị oxy hóa và các dẫn xuất halogen có độ bay hơi nhỏ hơn metylen clorua.

Chromosorb 106

...

...

...

50 °C to 200 °C

250

750

Phù hợp với dải rộng VOC, kể cả hydrocacbon từ n-C₅ đến n-C₁₂. Tốt cho các hợp chất bay hơi bị oxy hóa.

Porapak™ Q

điểm sôi

50 °C đến 200 °C

n-C₅ đến n-C₁₂

250

...

...

...

Phù hợp với dải rộng VOC, kể cả các hợp chất bị oxy hóa.

Porapak N

điểm sôi

50 °C đến 150 °C

n-C₅ đến n-C₈

180

300

Được lựa chọn đặc biệt cho nitril; acrylonitril, axetonitril và propionitril bay hơi. Tốt cho pyridin, cồn bay hơi từ EtOH, MEK, v.v.

Spherocarb™ ^a

...

...

...

C₃ đến n-C₈

>400

1 200

Tốt cho các hợp chất bay hơi như VCM, ethylen oxit, CS₂ và CH₂Cl₂. Tốt cho các chất phân cực bay hơi ví dụ MeOH, EtOH và axeton.

Carbosieve™ SIII^a hoặc Carboxen™ 1000^a

- 60 °C đến 80 °C

400

800

Tốt cho các hợp chất bay hơi như hydrocacbon C₃, C₄, haloform và Freon bay hơi.

...

...

...

- 60 °C đến 80 °C

350

Được sử dụng đặc biệt cho 1,3-butadien và nitơ oxit.

CHÚ THÍCH Thiết kế thương hiệu được đưa ra ở Phụ lục C.

^a Các chất hấp phụ này cho một số thời gian lưu nước. Thể tích lấy mẫu an toàn cần được giảm xuống 10 lần nếu lấy mẫu ở độ ẩm tương đối cao (>90 %).

^b Ưa nước đáng kể. Không sử dụng trong không khí có độ ẩm cao ngoại trừ có các biện pháp đề phòng đặc biệt.

Phụ lục E

...

...

...

Hướng dẫn sử dụng chất hấp phụ

Ống hấp phụ

Nhiệt độ tối đa

°C

Kỵ nước

Nhiệt độ và lưu lượng khí cho các điều kiện a

Nhiệt độ và lưu lượng khí cho giải hấp

Lớp nhồi khuyến nghị cho bẫy làm lạnh

Carbotrap C

...

...

...

>400

Có

350 °C và 100 ml/min

325 °C và 30 ml/min

Tenax hoặc Carbopack C

Tenax TA

350

Có

330 °C và 100 ml/min

...

...

...

Tenax

Tenax GR

350

Có

330 °C và 100 ml/min

300 °C và 30 ml/min

Tenax

Carbontrap

Carbopack B

...

...

...

>400

Có

350 °C và 100 ml/min

325 °C và 30 ml/min

Tenax hoặc Carbopack B

Chromosorb 102

250

Có

250 °C và 100 ml/min

...

...

...

Carbopack B hai lớp cộng thêm bẫy rây phân tử cacbon hoặc Chromosorb 102

Chromosorb 106

250

Có

250 °C và 100 ml/min

250 °C và 30 ml/min

Carbopack B hai lớp cộng thêm bẫy rây phân tử cacbon hoặc Chromosorb 106

Porapak Q

250

...

...

...

250 °C và 100 ml/min

225 °C và 30 ml/min

Carbopack B hai lớp cộng thêm bẫy rây phân tử cacbon hoặc Porapak Q

Porapak N

180

Có

180 °C và 100 ml/min

180 °C và 30 ml/min

Carbopack B hai lớp cộng thêm bẫy rây phân tử cacbon hoặc Porapak N

...

...

...

>400

Không

400 °C và 100 ml/min

390 °C và 30 ml/min

Carbopack B hai lớp cộng thêm bẫy rây phân tử cacbon hoặc Spherocarb

Rây phân tử cacbon như Cacbosieve S- III^b hoặc Carboxen 100^b

400

Không

350 °C và 100 ml/min

...

...

...

Carbopack B hai lớp cộng thêm bẫy rây phân tử cacbon hoặc chỉ một rây phân tử cacbon

Rây phân tử^c

350

Không

330 °C và 100 ml/min

300 °C và 30 ml/min

Carbopack B hai lớp cộng thêm bẫy rây phân tử cacbon hoặc chỉ một rây phân tử cacbon

Tenax/Carbopack B: loại ống tổ hợp

350

...

...

...

330 °C và 100 ml/min

300 °C và 30 ml/min

Tenax

Carbopack B/Rây phân tử cacbon^b loại ống tổ hợp

400

Không

350 °C và 100 ml/min

325 °C và 30 ml/min

Carbopack B hai lớp cộng thêm bẫy rây phân tử cacbon

...

...

...

400

Không

350 °C và 100 ml/min

325 °C và 30 ml/min

Carbopack B hai lớp cộng thêm bẫy rây phân tử cacbon

CHÚ THÍCH Thiết kế thương hiệu được đưa ra ở Phụ lục C.

^a Các chất hấp phụ này cho một số thời gian lưu nước. Thể tích lấy mẫu an toàn cần được giảm xuống 10 lần nếu lấy mẫu ở độ ẩm tương đối cao (> 90 %).

^b Ưa nước đáng kể. Không sử dụng trong không khí có độ ẩm cao ngoại trừ có các biện pháp đề phòng đặc biệt.

...

...

...

(Tham khảo)

Tóm tắt dữ liệu về độ không đảm bảo đo tổng, độ chụm, độ chệch và bảo quản

F.1  Dữ liệu về độ không đảm bảo đo tổng

Các phép thử trong phòng thử nghiệm thực hiện theo EN 1076, sử dụng các ống nêu trong 6.1 được thêm chuẩn từ không khí tiêu chuẩn của hexan ở 1,0 mg/m^3 và R.H 50 % ở 20 °C và sử dụng máy bơm phù hợp với EN 1232, kết quả thu được biểu thị độ không đảm bảo đo tổng (EN 482): Tenax TA, Tenax GR và Chromosorb 106 (trung bình của 5 phép xác định): 8,9 %; Carbotrap Carbopack Band (trung bình của ba lần xác định): 16,8 %.

F.2  Dữ liệu về độ chụm và độ chệch

Hầu hết các phép thử tính năng của quy trình chỉ kiểm tra độ chụm phân tích. Hiện có tóm tắt các dữ liệu hiện có về các phép thử phòng thử nghiệm sử dụng các ống nêu trong 6.1. Để xác định độ không đảm bảo đo tổng, cần phải biết sai số lấy mẫu (bơm) và độ chệch. Tuy nhiên, dữ liệu về độ tái lập cho phép ước tính được phương sai giữa các phòng thử nghiệm, không có sẵn từ các giá trị độ không đảm bảo đo tổng trong F.1.

Các phép thử phòng thử nghiệm trên các ống chất lỏng đã thêm chuẩn bằng các hợp chất quy định trong 5.1 trên Chromosorb 106 hoặc Carboxen 569 ở mức nạp khoảng 1,0 μg được tóm tắt trong Bảng 7. Độ chụm được thể hiện dưới dạng hệ số biến thiên, là từ 1,3 % và 5,9 %, tùy thuộc vào chất phân tích. Được thể hiện theo độ lặp lại TCVN 6910-1 (ISO 5725-1), khoảng từ 3,7 % đến 16,7 %.

Các phép thử phòng thử nghiệm trên các ống chất lỏng với dải rộng hơn của các hợp chất trên Tenax TA với mức tải duy nhất xấp xỉ 10 μg được tóm tắt trong Bảng 8. Độ chụm được thể hiện theo hệ số biến thiên là từ 0,4 % đến 2,8 %, tùy thuộc vào chất phân tích. Được thể hiện theo độ lặp lại TCVN 6910-1 (ISO 5725-1), khoảng từ 1,1 % đến 5, 6 %.

Các phép thử phòng thử nghiệm trên các ống hơi thêm chuẩn với 11 hợp chất mô hình bao gồm benzen, toluen, xylen và isopropylbenzen trên Chromosorb 106 ở mức tải từ 0,5 μg đến 250 μg được tóm tắt trong Bảng 9. Độ chụm được thể hiện theo độ lặp lại TCVN 6910-1 (ISO 5725-1) dao động từ 7,2 % đến 21,6 %, phụ thuộc vào mức nạp. Độ chụm được thể hiện theo độ tái lập TCVN 6910-1 (ISO 5725-1) là từ 25,9 % đến 43,2 %, phụ thuộc vào mức nạp.

...

...

...

Các phép thử phòng thử nghiệm trên các ống được thêm chuẩn từ không khí tiêu chuẩn chứa metan, etan, propen, vinyl chlorua, isobutan, isobuten, n-butan, isopentan, n-pentan, benzen và toluen ở hai nồng độ khác nhau được tóm tắt trong Bảng 11. Trong trường hợp này, các ống được nối bằng ống thủy tinh, đường kính ngoài 6 mm, đường kính trong 4 mm và dài 150 mm, chứa một lớp 63 g Tenax TA 63/35 mesh (gần miệng hút mẫu nhất) và một lớp 297 mg XAD-4 35/60 mesh. Đối với các hợp chất được liệt kê trong Bảng 11, độ chụm được biểu thị theo hệ số biến thiên là từ 6,3 % đến 8,2 % ở mức cao hơn và từ 14,4 % đến 16,5 % ở mức thấp hơn. Các hợp chất còn lại không định lượng được.

Các phép thử phòng thử nghiệm trên các ống được thêm chuẩn từ không khí tiêu chuẩn có chứa n-hexan, n-heptan, benzen, toluen và m-xylen được tóm tắt trong Bảng 12. Trong trường hợp này ống được nối bằng ống thủy tinh, đường kính ngoài 8 mm, đường kính trong 5 mm và dài 260 mm, điều chỉnh phù hợp với đường kính ngoài 6,3 mm ở mỗi đầu, có chứa lớp 500 g Tenax TA (gần miệng lấy mẫu nhất) và lớp 300 mg Carbosieve-S (60 mesh - 80 mesh). Độ chụm được biểu thị theo hệ số biến thiên, dao động từ 3 % đến 9 %, tùy thuộc vào chất phân tích.

CHÚ THÍCH Đối với các phép đo tại nơi làm việc, phép thử ở phòng thử nghiệm ^[2] trên hexan ở 1,0 mg/m^3 cho thấy rằng đối với tất cả các chất hấp phụ, quy trình đáp ứng các yêu cầu của EN 482, nghĩa là độ đảm bảo đo tổng thể tốt hơn 30 %. EN 482 cho phép đánh giá một phần, nghĩa là không tất cả các phép thử trong EN 1076 đều phải thực hiện, được tính như một đánh giá đầy đủ trên cơ sở tạm thời. Các phép thử phòng thử nghiệm [6] cho thấy độ chụm của phép phân tích không thay đổi đáng kể đối với tất cả các hợp chất được thử nghiệm. Có thể kết luận rằng đối với các hợp chất trong các Bảng 7 và 8, quy trình đáp ứng các yêu cầu của EN 482; đối với các hợp chất bổ sung trong các Bảng 1 đến 6, chỉ có dữ liệu về thể tích lấy mẫu an toàn. Đối với các phép đo không khí xung quanh và không khí trong nhà, không có sự tương đương với EN 1076. Tuy nhiên, các phép thử phòng thử nghiệm ^[16,17] cho thấy độ chụm của phép phân tích các hợp chất điển hình cao gấp khoảng ba lần so với các giá trị thu được trong phòng làm việc và dự kiến trên 50 %.

F.3  Dữ liệu về lưu trữ

Bản tóm tắt dữ liệu hiện có về các phép thử lưu trữ trong phòng thử nghiệm sử dụng các ống trong 6.1 được nêu trong các Bảng 7 và 8.

Các phép thử phòng thử nghiệm ^[2] trên các ống được thêm chuẩn bằng các hợp chất trên Chromosorb 106 và Carboxen 569 ở mức nạp khoảng 1,0 μg và được bảo quản ở nhiệt độ phòng trong hai tuần được tóm tắt trong Bảng 7. Độ thu hồi trung bình (tương ứng với các ống không được lưu trữ) đối với Chromosorb 106 là 105,6 %.

Các phép thử phòng thử nghiệm trên các ống chất lỏng thêm chuẩn bằng các hợp chất trên Tenax TA ở mức nạp duy nhất khoảng 10 μg và giữ ở nhiệt độ phòng trong 5 tháng được tóm tắt trong Bảng 8. Trừ hexan và methoxyethanol, độ thu hồi trung bình so với ống không lưu trữ) là 99,7 % và hệ số biến thiên trung bình là 2 %. Kết quả tương tự thu được sau khi giữ trong 11 tháng; trừ hexan và methoxyethanol, độ thu hồi trung bình (so với các ống không lưu trữ) là 99,4 % và hệ số biến thiên trung bình là 0,9 %.

Trong quá trình chứng nhận CRM, độ ổn định của mẻ các ống nạp bằng benzen, toluen và m-xylen được kiểm tra trong vòng 25 tháng ở nhiệt độ từ 0 °C đến 40 °C. Sau 14 tháng và bảo quản ở 0 °C đến 4 °C, độ thu hồi của ba hợp chất là 101 % đến 103 %. Trong điều kiện tương tự nhưng ở nhiệt độ môi trường xung quanh và 40 °C, thì độ thu hồi tương ứng là 102 % đến 104 % và 100 % đến 104 %. Không có sự mất ổn định sau 25 tháng, nhưng độ thu hồi không được báo cáo.

Các dữ liệu ổn định về lưu giữ của các lượng nhỏ hơn microgam của hỗn hợp EPA T0-14 của các VOC không phân cực trên hai kiểu lớp đơn và ba kiểu ống giải hấp nhiệt cacbon đa lớp đã được công bố ^[15]. Độ thu hồi sau bảo quản ở 4 °C hoặc 20 °C trong 21 tuần phụ thuộc nhiều vào cả chất hấp phụ đã sử dụng và hợp chất, và cần phải tham khảo dữ liệu ban đầu. Đã có một số bằng chứng về sự khử hydrocacbon của một số hợp chất cụ thể, đáng chú ý là 1,1,2,2-tetrachloroetan, có thể là một hàm số của các điều kiện giải hấp hơn là thời gian bảo quản.

...

...

...

Thư mục tài liệu tham khảo

[1] UK Health and Safety Executive. Methods for the Determination of Hazardous Substances. Volatile organic compounds in air - Laboratory method using pumped solid hấp phụ tubes, thermal desorption and gas chromatography. MDHS 72. HSE: (1992) London.

[2] Study of sorbing agents for the sampling of volatile compounds from air. EC Contract MAT1- CT92-0038. Final Report (1995).

[3] STERNBERG, J. C. The mechanism of response of flame ionization detectors. Proc. 3rd Intern. Symp. Gas Chromatog. (1960) pp. 231-267.

[4] BROWN, R. H. and PURNELL!, C. J. Collection and Analysis of Trace Organic Vapour Pollutants in Ambient Atmospheres. The Performance of Tenax-GC Ad hấp phụ Tube. J. Chromatog., 178, (1979) pp. 79-90.

[5] UK Health and Safety Executive. Methods for the Determination of Hazardous Substances. Analytical quality in workplace air monitoring. MDHS 71. HSE: (1991) London.

[6] COKER, D. T. et at. A monitoring method for gasoline vapour giving detailed composition. Ann. Occup. Hyg.33, (1989) pp. 15-26.

[7] VANDENDRIESSCHE, S. et at. Certification of a Reference Material for Aromatic Hydrocarbons in Tenax Samplers. Analyst, 116, (1991) pp. 437-441.

...

...

...

[9] EN 482:1994, Workplace atmospheres - General requirements for performance of procedures for the measurement of chemical agents.

[10] EN 1232:1993, Workplace atmospheres - Pumps for personal sampling of chemical agents- Requirements and test methods.

[11] KNOEPPEL, H., VERSINO, B., SCHLITT, H., PEIL, A., SCHAUENBURG, H., VISSERS, H.

Organics in air. Sampling and identification. Proc. First European Symposium on physico-chemical behaviour of atmospheric pollutants. ISPRA, 16-17 October 1979, pp. 25-40, Commission of the European Communities, Brussels Luxemb. 1980.

[12] DULSON, W. Organisch-chemische Fremdstoffe in atmospharischer Luft. In: Schriftenreihe des Vereins fOr Wasser-, Boden- und Lufthygiene, 47. Stuttgart: Gustav-Fischer-Verlag 1978.

[13] BERTONI, G., BRUNER, F., LIBERTI, A., PERRINO, C. Some critical parameters in collection, độ thu hồi and chromatographic analysis of organic pollutants in ambient air using light adhấp phụs. J. Chromatog., 203, (1981), pp. 263-270.

[14] VIDAL-MADJAR, C., GONNORD, M.-F., BENCHAH, F., GUICHON, G. Performances of various adhấp phụs for the trapping and analysis of organohalogenated air pollutants by gas chromatography. J. Chromatog. Sci., 16 (1978), pp. 190-196.

[15] WRIGHT. M.D., PLANT, M.T., BROWN, R.H., DE GRAFF, 1.0. Proc. Air and Waste Management Assoc. Conf. on Measurement and Toxic and Related Air Pollutants, VIP-85, September 1-3,1998, Cary, North Carolina, USA. ISBN 0-923204-15-6.

[16] VOI 3482-6, Measurement of gaseous emmJssJons: gas-chromatographic determination of organic compounds- Sampling by enrichment; thermal desorption.

...

...

...