Tiêu chuẩn quốc gia TCVN 12126:2017 về Tinh quặng đồng, chì, kẽm và niken sulfua

• Số hiệu: TCVN12126:2017
• Loại văn bản: Tiêu chuẩn Việt Nam
• Nơi ban hành: ***
• Người ký: ***
• Ngày ban hành: Năm 2017

Các thành phần chất nung chảy	Khối lượng, g
Natri cacbonat (4.1)	30
Chì oxit (4.2)	210
Silica (4.3)	25
Kali nitrat (4.4)	-
Bột mì (4.5)	-
Phần mẫu thử	20

Nếu hàm lượng của đồng lớn hơn 30 %, thì khối lượng chì oxit phải gấp 30 lần khối lượng đồng cộng 35 g đối với viên chì. Cách khác, có thể sử dụng 10 g hoặc 15 g trong khi duy trì thành phần chất nung chảy như nêu tại Bảng 1. Nếu có khó khăn để có được chất nung chảy lỏng, thì có thể giảm lượng silica như khuyến cáo trong Bảng 1 xuống còn 19 g, trong đó có 6 g borac.

Bảng 2 - Khối lượng điển hình của các thành phần chất nung chảy đối với tinh quặng chì

Các thành phần chất nung chảy

Khối lượng, g

Natri cacbonat (4.1)

30

Chì oxit (4.2)

100

Silica (4.3)

...

...

...

Borac (4.6)

10

Kali nitrat (4.4)

-

Bột mì (4.5)

-

Phần mẫu thử

10

Bảng 3 - Khối lượng điển hình của các thành phần chất nung chảy đối với tinh quặng kẽm

...

...

...

Khối lượng, g

Natri cacbonat (4.1)

30

Chì oxit (4.2)

120

Silica (4.3)

10

Borac (4.6)

10

...

...

...

-

Bột mì (4.5)

-

Phần mẫu thử

20

Cho hỗn hợp trợ cháy vào chén

7.5  Nung chảy sơ cấp

Cho các chén thử vào lò (5.1) đã được gia nhiệt trước đến khoảng 900 °C.

Nếu sử dụng các lò đốt bằng dầu hoặc ga, thì phải ngắt ngay dòng nhiên liệu trước khi mở lò.

...

...

...

Nhiệt độ cài đặt tối ưu cho lò phụ thuộc vào kết cấu lò và vị trí đặt nhiệt kế. Nếu dưới đáy chén thử vẫn còn vật liệu không chảy, thì phải tăng nhiệt độ cài đặt của lò lên và lặp lại quá trình thử.

Để giảm thiểu sự ăn mòn chén và sự tích tụ các tạp chất trong viên chì, tổng thời gian nung chảy không được vượt quá 40 min. Tuy nhiên, quá trình nung chảy có thể cần thêm thời gian để ổn định, vì vậy thời gian nung chảy có thể cần kéo dài hơn 40 min.

Khuyến cáo sử dụng chụp bằng đất sét chịu lửa hoặc lớp muối hoặc borac dày khoảng 12 mm để ngăn ngừa hao hụt vật liệu thử do bụi bay hoặc sôi trào. Nếu sử dụng borac để chụp/đậy thì lượng chất nung chảy cũng giảm theo. Nếu thấy trên xỉ có hiện tượng “bắn ra” của chì (điều này thường xảy ra đối với quặng kẽm), khuyến cáo nên cho thêm borac.

Đổ hỗn hợp chảy vào khuôn hình nón khô (5.5), cần chú ý để không bị hao hụt chì hoặc xỉ. Giữ lại chén để xử lý lại nung chảy.

Để hỗn hợp nguội và cẩn thận tách viên chì ra khỏi xỉ. Đập búa lên viên chì vừa đủ để loại bỏ các hạt xỉ nhỏ bám vào. Giữ phần xỉ để xử lý lại.

Cân viên chì. Nếu khối lượng viên chì nhỏ hơn 30 g hoặc lớn hơn 45 g, thì bỏ viên chì và xỉ đó và lặp lại thử nghiệm sau khi điều chỉnh tác nhân oxy hóa thích hợp (xem Phụ lục B).

CHÚ THÍCH: Khối lượng viên chì nhỏ hơn 30 g có thể chứng tỏ hiệu suất thu gom kém, còn khi khối lượng này lớn hơn 45 g thì có thể có chứa các lượng đồng và các kim loại khác khác cao hơn.

7.6  Cupen hóa

Cho viên chì thu được tại (7.5) vào trong chén cupen (5.4) đã gia nhiệt trước và đặt vào lò múp (5.2) tại 900 °C. Cho quá trình tách kim loại quí diễn ra tại nhiệt độ lò múp thấp hơn bằng khoảng 860 °C với dòng không khí ổn định.

...

...

...

CHÚ THÍCH 1: Trong trường hợp chì xác định vàng, thì có thể là hữu ích khi tăng nhiệt độ lò lên 900 °C để kết thúc quá trình tách kim loại quí sau khi nhìn thấy trên chén tách có chì tan chảy với đường kính khoảng 10 mm [xấp xỉ 80 % (khối lượng) của chì đã hấp thụ].

Khi tách bằng cupen các nhiệt độ cao sẽ gây hao hụt bạc nhiều hơn, còn các nhiệt độ thấp có thể gây hiện tượng hạt “đóng băng” và làm cho quá trình tách sẽ không hoàn toàn. Khuyến cáo thực hiện xác định lượng hao hụt bạc trong quá trình tách bằng cupen, dựa vào đó quyết định các điều kiện vận hành lò (Phụ lục E).

Lấy chén cupen ra khỏi lò và để nguội.

Cẩn thận tách các hạt sơ cấp và dùng bàn chải loại bỏ các vật liệu dính vào hạt cupen. Làm phẳng nhẹ các hạt và cho vào chén sứ dung tích 30 ml.

CHÚ THÍCH 2: Có thể dùng ống nghiệm thay cho chén sứ.

CHÚ THÍCH 3: Trong trường hợp khi tỷ lệ của bạc trên vàng trong hạt sơ cấp lớn hơn 2,5 đến 1, thì xác định bạc bằng phương pháp khối lượng thay cho qui trình quy định tại 7.10. Đối với phương pháp khối lượng, cân hạt sơ cấp chính xác đến 1 µg (m_o), tính bằng microgam, tiến hành tách theo qui trình nêu tại 7.8, và xác định các tạp chất trong dung dịch tách và rửa theo qui trình quy định tại Phụ lục G.

CHÚ THÍCH 4: Nếu có khó khăn để thu hồi hạt do kích cỡ nhỏ, thì thêm 1 mg paladi trước khi nung chảy. Trong trường hợp này, hạt paladi được hòa tan và xác định theo qui trình nêu tại 7.9.

Giữ chén cupen lại để tiếp tục xử lý cặn.

7.7  Xử lý lại phần cặn

...

...

...

Nếu sử dụng các chén cupen magie, khuyến cáo xử lý chén cupen và xỉ riêng biệt.

CHÚ THÍCH 1: Nghiền lâu sẽ làm cho vật liệu dính kết/đóng bánh và làm tăng nhiệt bi nghiền.

CHÚ THÍCH 2: Có thể làm sạch máy nghiền giữa các lần nghiền mẫu bằng cách nghiền các phần nhỏ của thủy tinh hoặc thạch anh vụn.

Trộn kỹ các cặn nghiền mịn với chất nung chảy. Thành phần điển hình của chất nung chảy được nêu trong Bảng 4.

Bảng 4 - Khối lượng điển hình của các thành phần chất nung chảy để xử lý lại cặn

Thành phần chất nung chảy

Khối lượng, g

Cupen magie oxit

Cupen tro xương

...

...

...

50 đến 60

40

Chì oxit (4.2)

50 đến 60

45

Silica (4.3)

50 đến 60

20

Bột (4.4)

...

...

...

2 đến 3

Borac (4.6)

30 đến 50

15

Khối lượng bột nêu tại Bảng 4 là điển hình. Khối lượng này phải đủ để tạo ra viên chì 30 g đến 45 g.

Ngoài các thành phần chất nung chảy nêu trong Bảng 4, khối lượng kết hợp của xỉ và chén cupen của quá trình nung chảy sơ bộ có thể vượt quá dung tích các chén thử, hoặc quá trình nung chảy có thể phản ứng mạnh làm cho chất nung chảy sôi sục bọt lên. Trong các trường hợp này cho phép tách cặn thành hai phần bằng nhau và nung riêng trong hai chén. Các viên chì thu được nên cupen riêng, hoặc gộp lại với nhau và cùng cupen.

Cho hỗn hợp này vào chén nghiệm ban đầu.

Thực hiện nung chảy như nêu chi tiết tại 7.5, bỏ chén và xỉ đi.

Tiến hành thử viên chì như nêu chi tiết tại 7.6 để thu được hạt thứ cấp và bỏ chén cupen đi.

...

...

...

Thêm 10 ml axit nitric loãng (4.8) vào các hạt sơ cấp trong chén sứ đã chuẩn bị tại 7.6 và gia nhiệt từ từ trên bếp điện (5.13) trong 20 min hoặc cho đến khi phản ứng chấm dứt.

CHÚ THÍCH 1: Điều cốt yếu là không có clorua trong quá trình tách; nếu không thì một số vàng có thể hòa tan.

Khi các hạt được xử lý với axit nitric loãng nóng, thì bạc bắt đầu tan với điều kiện là tỷ lệ giữa bạc và vàng trong hạt lớn hơn 2,5 đến 1. Tốc độ hòa tan tăng lên khi hàm lượng của bạc trong hạt tăng. Tránh sự tấn công nhanh của hạt bằng cách pha loãng thêm và gia nhiệt chậm để ngăn ngừa sự rã ra của vàng. Tỷ lệ giữa bạc và vàng nhỏ hơn 2,5:1. vì cho thấy là không tách được trong axit nitric loãng nóng vì vậy hạt phải được thêm bạc (xem Phụ lục D).

Nếu có nguy cơ bọt vàng vỡ vụn trong quá trình tách, thì khuyến cáo là thực hiện các thao tác với axit sulfuric (xem Phụ lục F).

Rót cẩn thận dung dịch này vào cốc dung tích 200 ml bằng cách gạn để tránh sự hao hụt.

Thêm 15 ml axit nitric loãng ấm (4.8) vào chén sứ và tiếp tục gia nhiệt nhẹ cho đến khi tách được hoàn toàn. Bước này thực hiện trong khoảng 25 min.

Rót cẩn thận dung dịch này vào cốc dung tích 200 ml bằng cách gạn để tránh hao hụt. Rửa chén và vàng bằng bốn lần nước nóng mỗi lần 15 ml. Gom tất cả các nước rửa vào cùng cốc dung tích 200 ml. Giữ lại dung dịch này để xác định bạc như quy định tại 7.10.

CHÚ THÍCH 2: Có thể xác định khả năng xuất hiện các hạt vàng trong phần gom và trong các dung dịch rửa bằng cách cho bay hơi dung dịch từ từ còn từ 2 ml đến 3 ml, sau đó tiếp tục xác định như quy định tại 7.9.

Làm khô bọt vàng trong chén sứ, trên bếp điện.

...

...

...

Để nguội và cân mẩu vàng nhỏ tạo thành chính xác đến 1 µg (m₁), tính bằng microgam.

Nếu khối lượng vàng nhỏ hơn 50 µg, lặp lại quá trình nung chảy và tách cupen kim loại, sau đó hòa tan hạt đã chuẩn bị và xác định hàm lượng vàng và bạc theo 7.9 không cần thao tác chia tách. Qui trình thay thế này được khuyến cáo có nguy cơ bọt vàng vỡ vụn trong quá trình tách. Tuy nhiên, không thể áp dụng qui trình này nếu khối lượng cuối cùng của phần mẫu thử theo hàm lượng bạc, tức là khối lượng trong phần mẫu thử, lớn hơn 7 500 µg.

CHÚ THÍCH 3: Nếu độ nhạy của cân vi lượng là 0,1 µg, thì phạm vi áp dụng của phương pháp có thể mở rộng đến 5 µg vàng, trong trường hợp như vậy, cân mẩu vàng chính xác đến 0,1 µg (m1), tính bằng microgram.

Giữ lại mẩu vàng để xác định bạc trong đó. Hòa tan mẩu này và xác định khối lượng bạc theo 7.9. Có thể kết hợp một số mẩu vàng đã cân của cùng một mẫu phòng thử nghiệm để xác định.

Platin và paladi được loại khỏi mẩu kim loại nhỏ trong quá trình chia tách bằng axit nitric. Nếu thấy cần xác định các nguyên tố này còn lại trong mẩu kim loại, thì xác định theo qui trình nêu tại 7.9, theo đó cho platin và paladi vào các dung dịch chuẩn theo tỷ lệ tương ứng. Đối với AAS hoặc ICP, nếu không thể thu được giới hạn phát hiện đủ trên một mảnh đơn lẻ, thì cần kết hợp nhiều mảnh của cùng một mẫu thử phòng thử nghiệm.

7.9  Xác định vàng và bạc trong các hạt thứ cấp và mẫu trắng, và bạc trong các mẩu kim loại

Đối với các mẫu trắng và mẫu thử được xác định theo qui trình nêu tại đoạn thứ tư cuối cùng của 7.8 không có thao tác tách, thì nên kết hợp các hạt sơ cấp và thứ cấp để xử lý cùng nhau.

Chuyển (các) hạt hoặc (các) mảnh kim loại nhỏ vào ống nghiệm hoặc chén sứ. Cho vào 2 ml axit nitric (4.7) và làm ấm lên trên khối gia nhiệt hoặc bể cát đã đặt tại khoảng 98 °C. Cho vào 6 ml axit clohydric (4.11) và gia nhiệt lại để làm hòa tan vàng. Nếu cần, cho thêm 2 ml axit nitric (4.7). Lấy dung dịch trên, hoặc dung dịch đã chuẩn bị theo Phụ lục C, và gia nhiệt đến gần khô.

Không để dung dịch bay hơi đến khô, nếu không thì sẽ hình thành kim loại vàng.

...

...

...

Tùy thuộc vào hàm lượng bạc (xem Phụ lục K), có thể cần pha loãng sao cho nồng độ bạc trong các dung dịch thử nằm trong phạm vi của các dung dịch đường chuẩn bạc (4.15.1). Có thể cho vào axit clohydric (4.11) sao cho có 40 ml axit có trong 100 ml các dung dịch thử đã pha loãng.

Hút các dung dịch thử và các dung dịch đường chuẩn vàng/bạc (4.15.1) vào máy quang phổ hấp thụ nguyên tử (5.10) và đo độ hấp thụ. Theo hướng dẫn, khuyến cáo các thông số cài đặt về hấp thụ nguyên tử nêu trong Bảng 5, tuy nhiên, cần tối ưu hóa thiết bị để không bị nhiễu và có độ nhạy tối đa và gần sát với mối tương quan tuyến tính giữa độ hấp thụ và nồng độ.

Bảng 5 - Khuyến cáo cài đặt các thông số hấp thụ nguyên tử

Thông số

Vàng

Bạc

Ngọn lửa

Không khí/acetylen (oxy hóa)

Bước sóng

...

...

...

328,1 nm

Dòng điện của đèn

4 mA

5 mA

Bộ hiệu chính nền

Bật

Tắt

Tốc độ hút

Tối ưu hóa cho tín hiệu lớn nhất

...

...

...

3 s

Số lần tích hợp

5

Độ ấp thụ bằng 5 µg/ml dung dịch đường chuẩn

0,17

0,55

Thực hiện ba lần đo đối với từng dung dịch thử và dung dịch đường chuẩn. Tính giá trị hấp thụ trung bình cho từng dung dịch, tính đến ba chữ số có nghĩa, miễn là dải của các giá trị không vượt quá 0,003 đơn vị hấp thụ. Nếu không đáp ứng yêu cầu này thì phải lặp lại phép đo.

Để làm sạch hệ thống ống phun, nên khuyến cáo là hút dung dịch làm sạch giữa các phép đo, ví dụ, chuẩn bị dung dịch làm sạch bằng cách cẩn thận cho 500 ml axit clohydric (4.11) và 100 ml axit nitric đậm đặc (4.7) vào 400 ml nước.

Vẽ đường chuẩn của độ hấp thụ so với nồng độ và xác định các nồng độ vàng và/hoặc bạc trong các dung dịch thử, tính bằng microgam trên mililit, sau đó tính khối lượng vàng và/hoặc bạc (m_a), tính bằng microgam, sử dụng Phương trình (1):

...

...

...

trong đó

ρ là nồng độ khối lượng vàng và/hoặc bạc;

TDF là hệ số pha loãng toàn phần.

Cách khác, có thể sử dụng máy quang phổ phát xạ nguyên tử ICP (5.11) để xác định vàng và bạc tại bước sóng thích hợp. Các bước sóng điển hình là 242,8 nm đối với vàng và 328,1 nm đối với bạc; tuy nhiên, thiết bị này phải được tối ưu hóa để tránh bị nhiễu và có độ nhạy lớn nhất gần sát mối tương quan tuyến tính giữa độ hấp thụ và nồng độ. Để cải thiện độ chụm, khuyến cáo hiệu chính chuẩn nội đồng thời được chấp nhận. Thông thường Ytri được sử dụng làm chất chuẩn nội.

Trong quá trình các phép xác định AAS hoặc ICP, các dung dịch thử và các dung dịch đường chuẩn đều phải có nhiệt độ như nhau, cũng như nồng độ axit cũng phải giống nhau.

7.10  Xác định bạc trong dung dịch tách

CHÚ THÍCH 1: Phép xác định này có thể áp dụng khi tỷ lệ giữa bạc và vàng lớn hơn 2,5:1 và bạc đã tách ra từ vàng như chỉ ra tại 7.8.

CHÚ THÍCH 2: Có thể xác định bạc theo phương pháp khối lượng thay cho qui trình nêu tại điều này. Đối với phương pháp khối lượng, xác định các tạp chất trong các dung dịch tách và nước rửa theo qui trình nêu tại Phụ lục G.

Lấy các dung dịch tách và nước rửa, đã giữ lại tại 7.8. Gia nhiệt cho bay hơi còn xấp xỉ 20 ml, để nguội, sau đó cho vào 2 ml axit nitric (4.8). Chuyển vào bình định mức dung tích 100 ml, dùng nước làm đầy đến vạch mức và lắc đều.

...

...

...

Tùy thuộc vào hàm lượng bạc (xem Phụ lục K), có thể cần pha loãng sao cho nồng độ bạc trong các dung dịch thử nằm trong dải của các dung dịch đường chuẩn bạc (4.15.2). Có thể cho axit nitric (4.7) vào sao cho 10 ml axit có trong 100 ml các dung dịch thử đã pha loãng.

Hút các dung dịch thử và các dung dịch đường chuẩn bạc (4.15.2) vào máy quang phổ hấp thụ nguyên tử (5.10) và đo độ hấp thụ. Theo hướng dẫn, khuyến cáo các thông số cài đặt về hấp thụ nguyên tử nêu trong Bảng 5, tuy nhiên, cần tối ưu hóa thiết bị để không bị nhiễu và có độ nhạy tối đa và gần sát với mối tương quan tuyến tính giữa độ hấp thụ và nồng độ.

Thực hiện ba lần đo đối với từng dung dịch thử và dung dịch đường chuẩn. Tính giá trị hấp thụ trung bình cho từng dung dịch, tính đến ba chữ số có nghĩa, miễn là dải các giá trị không vượt quá 0,003 đơn vị hấp thụ. Nếu không đáp ứng yêu cầu này thì phải lặp lại phép đo.

Vẽ đường chuẩn của độ hấp thụ so với nồng độ và xác định các nồng độ bạc trong các dung dịch thử, tính bằng microgam trên mililit, sau đó tính khối lượng bạc (m_a), tính bằng microgam, theo Phương trình (1).

Cách khác, có thể sử dụng máy quang phổ phát xạ nguyên tử ICP (5.11) để xác định bạc tại bước sóng thích hợp. Bước sóng điển hình là 328,1 nm; tuy nhiên, thiết bị này phải được tối ưu hóa để tránh bị cản trở và có độ nhạy cực đại gần sát mối tương quan tuyến tính giữa độ hấp thụ và nồng độ. Để cải thiện độ chụm, khuyến cáo nhận hiệu chính chuẩn nội đồng thời được chấp nhận. Thông thường sử dụng Ytri làm chất chuẩn nội.

Trong quá trình các phép xác định AAS hoặc ICP, các dung dịch thử và các dung dịch đường chuẩn đều phải có nhiệt độ như nhau, cũng như nồng độ axit cũng phải giống nhau.

8  Biểu thị kết quả

8.1  Hàm lượng của vàng

Hàm lượng vàng của phần mẫu thử, w_Au biểu thị bằng gam trên tấn, được tính theo Phương trình (2):

...

...

...

trong đó

m₁

là khối lượng vàng thu được trong hạt sơ cấp (như cân được hoặc xác định theo AAS), tính bằng microgam;

m₂

là khối lượng vàng trong hạt thứ cấp, tính bằng microgam;

m_B + m_BR

là khối lượng vàng trong hạt sơ cấp mẫu trắng kết hợp với khối lượng vàng trong hạt thứ cấp mẫu trắng của cặn thu hồi, tính bằng microgam;

m₅

là khối lượng bạc còn lại trong mẩu quặng (trong trường hợp sử dụng AAS để nhận được m₁,m₅ = 0), tính bằng microgam;

...

...

...

là khối lượng vàng trong các dung dịch tách và rửa, tính bằng microgam;

m

là khối lượng của phần mẫu thử, tính bằng gam;

H

là hàm lượng ẩm của phần mẫu thử, tính bằng phần trăm (trong trường hợp sử dụng mẫu đã sấy sơ bộ thì H = 0).

8.2  Hàm lượng của bạc

Nếu bạc được xác định theo qui trình quy định tại 7.10, thì hàm lượng bạc của phần mẫu thử, (w_Ag) biểu thị bằng gam trên tấn, được tính theo Phương trình (3):

(3)

trong đó

...

...

...

là khối lượng bạc trong các dung dịch tách và rửa, tính bằng microgam;

m₄

là khối lượng bạc trong cặn thu hồi, tính bằng microgam;

m_B + m_BR

là khối lượng bạc trong hạt sơ cấp mẫu trắng kết hợp với khối lượng bạc trong phép xác định mẫu trắng của cặn thu hồi, tính bằng microgam;

m₅

là khối lượng bạc còn lại trong mẩu quặng, tính bằng microgam;

m

là khối lượng của phần mẫu thử, tính bằng gam;

...

...

...

là hàm lượng ẩm của phần mẫu thử, (trong trường hợp sử dụng mẫu đã sấy sơ bộ thì H = 0), tính bằng phần trăm.

Nếu không đạt được sự thu hồi bạc hoàn toàn trong quá trình tách bằng cupen, thì hiệu chính hàm lượng bạc của phần mẫu thử (xem Phụ lục E).

Nếu xác định bạc theo phương pháp khối lượng thay cho qui trình nêu tại 7.10, thì hàm lượng bạc của phần mẫu thử, (w_Ag) biểu thị bằng gam trên tấn, được tính theo Phương trình (4):

(4)

trong đó

m₀

là khối lượng của hạt sơ cấp, tính bằng microgam;

m₁

là khối lượng vàng thu được trong hạt sơ cấp (theo khối lượng hoặc xác định theo AAS), tính bằng microgam;

...

...

...

là khối lượng bạc trong cặn thu hồi, tính bằng microgam;

m_B + m_BR

là khối lượng bạc trong hạt sơ cấp mẫu trắng kết hợp với khối lượng bạc trong phép xác định mẫu trắng của cặn thu hồi, tính bằng microgam;

m₅

là khối lượng bạc còn lại trong mẩu quặng, tính bằng microgam;

m_ipm

là tổng khối lượng của các tạp chất trong các dung dịch tách và rửa nhận được theo qui trình nêu tại Phụ lục G, tính bằng microgam;

m

là khối lượng của phần mẫu thử, tính bằng gam;

...

...

...

là hàm lượng ẩm của phần mẫu thử, (trong trường hợp sử dụng mẫu đã sấy sơ bộ thì H = 0), tính bằng phần trăm.

Nếu không đạt được sự thu hồi bạc hoàn toàn trong quá trình tách bằng cupen, thì hiệu chính hàm lượng bạc của phần mẫu thử (xem Phụ lục E).

9  Độ chụm

9.1  Biểu thị độ chụm

Độ chụm của phép phân tích này được biểu thị bằng các Phương trình sau:

Tinh quặng kẽm

Vàng

(5)

(6)

...

...

...

(7)

(8)

Tinh quặng chì

Vàng

(9)

(10)

Bạc

(11)

(12)

...

...

...

Vàng

(13)

(14)

Bạc

(15)

(16)

trong đó

 là trung bình của hàm lượng vàng hoặc bạc trong mẫu thử, tính bằng gam trên tấn;

S_r là độ lệch chuẩn trong nội bộ phòng thí nghiệm, tính bằng gam vàng hoặc bạc trên tấn;

...

...

...

9.2  Phương pháp tính kết quả cuối cùng (xem Phụ lục H)

Tính các đại lượng sau từ các kết quả xác định hai lần lặp lại X₁ và X₂ và tiến hành theo lưu đồ nêu tại Phụ lục H:

Trung bình của các kết quả hai lần lặp lại:

(17)

Độ lệch chuẩn nội bộ một phòng thử nghiệm:

Tinh quặng kẽm

Xác định vàng

(18)

...

...

...

(19)

Tinh quặng chì

Xác định vàng

(20)

Xác định bạc

(21)

Tinh quặng đồng

Xác định vàng

(22)

...

...

...

(23)

Giới hạn độ lặp lại

(24)

9.3  Độ chụm giữa các phòng thử nghiệm

Sử dụng độ chụm giữa các phòng thử nghiệm để xác định sự nhất quán giữa các kết quả do hai (hoặc nhiều) phòng thử nghiệm đã báo cáo. Giả sử là tất cả các phòng thử nghiệm này đều áp dụng theo cùng một qui trình.

Tính các đại lượng sau:

Trung bình của các kết quả cuối cùng:

µ_1,2 = (µ₁ + µ₂)/2

(25)

...

...

...

Tinh quặng kẽm

Xác định vàng

(26)

Xác định bạc

(27)

Tinh quặng chì

Xác định vàng

(28)

Xác định bạc

...

...

...

Tinh quặng đồng

Xác định vàng

(30)

Xác định bạc

(31)

Độ lệch chuẩn nội bộ một phòng thử nghiệm:

Tinh quặng kẽm

Xác định vàng

(32)

...

...

...

(33)

Tinh quặng chì

Xác định vàng

(34)

Xác định bạc

(35)

Tinh quặng đồng

Xác định vàng

(36)

...

...

...

(37)

Chênh lệch cho phép:                                                        (38)

Khoảng biến thiên: E = |µ₁ + µ₂|                                                                    (39)

µ₁ là kết quả cuối cùng do phòng thử nghiệm 1 báo cáo, tính bằng gam vàng hoặc bạc trên tấn;

µ₂ là kết quả cuối cùng do phòng thử nghiệm 2 báo cáo, tính bằng gam vàng hoặc bạc trên tấn.

Nếu E nhỏ hơn hoặc bằng P thì các kết quả cuối cùng là phù hợp.

9.4  Kiểm tra độ đúng

9.4.1  Quy định chung

...

...

...

Có hai trường hợp sau:

(40)

Nếu xảy ra điều kiện này, thì chênh lệch giữa kết quả báo cáo và giá trị đã chứng nhận là không có ý nghĩa về mặt thống kê.

(41)

Nếu xảy ra điều kiện này, thì chênh lệch giữa kết quả báo cáo và giá trị đã chứng nhận là có ý nghĩa về mặt thống kê.

Trong các Phương trình (40) và (41) các ký hiệu có nghĩa như sau:

µ_c

là kết quả cuối cùng của chất chuẩn được chứng nhận, tính bằng gam vàng hoặc bạc trên tấn;

A_c

...

...

...

C

là đại lượng phụ thuộc vào loại chất chuẩn chứng nhận đã sử dụng, tính bằng gam vàng hoặc bạc trên tấn, như xác định tại 9.4.2.

9.4.2  Chất chuẩn được chứng nhận (CRM) hoặc chất chuẩn (RM)

Các chất chuẩn sử dụng cho mục đích này được chuẩn bị và chứng nhận phù hợp theo TCVN 8245 (ISO Guide 35).

9.4.2.1 Chất chuẩn được chứng nhận/đặc trưng bởi chương trình thử nghiệm liên phòng

Tính đại lượng C (xem 9.4.1) bằng gam vàng hoặc bạc trên tấn, theo công thức (42):

(42)

trong đó

s^2(A_C) là phương sai của giá trị chứng nhận;

...

...

...

9.4.2.2  Chất chuẩn được chứng nhận/đặc trưng bởi một phòng thử nghiệm

Tính đại lượng C (xem 9.4.1) bằng gam vàng hoặc bạc trên tấn, theo công thức (43):

(43)

CHÚ THÍCH: Khuyến cáo tránh sử dụng chất chuẩn chứng nhận loại này, trừ khi đã biết chất chuẩn chứng nhận (CRM) cụ thể có giá trị độ không chệch.

10  Báo cáo thử nghiệm

Báo cáo thử nghiệm bao gồm các thông tin sau:

a) nhận dạng mẫu thử;

b) viện dẫn tiêu chuẩn này;

c) hàm lượng vàng của mẫu thử, tính bằng gam trên tấn;

...

...

...

e) tất cả các sự việc xảy trong quá trình xác định mà có thể gây ảnh hưởng đến các kết quả thử nghiệm.

Phụ lục A

(qui định)

Qui trình chuẩn bị và xác định khối lượng phần mẫu thử đã sấy sơ bộ

A.1  Qui định chung

Phụ lục này quy định phương pháp chuẩn bị và xác định khối lượng của phần mẫu thử đã sấy sơ bộ dùng cho các phép phân tích tinh quặng đồng, chì và kẽm sulfua. Phương pháp này có thể áp dụng cho các loại tinh quặng đồng, chì và kẽm sulfua không dễ bị ôxy hóa và có các hàm lượng ẩm từ 0,05 % đến 2 %

A.2  Nguyên tắc

Sấy khô phần mẫu thử sử dụng cho phép phân tích trong tủ sấy duy trì tại nhiệt độ 105 °C ± 5 °C. Cân phần mẫu thử đã sấy khô này và sử dụng cho phép phân tích. Không yêu cầu hiệu chính về độ ẩm.

...

...

...

A.3.1  Chất hút ẩm, ví dụ như gel silica loại tự hiển thị hoặc magie peclorat khan.

CẢNH BÁO - Phải cẩn thận khi thải bỏ magie perclorat và tất cả các hóa chất dùng trong phòng thử nghiệm. Luôn luôn tuân thủ theo các qui chuẩn về môi trường. Người sử dụng phải tìm hiểu tư vấn từ các chuyên gia để xác định các phương pháp thải bỏ thích hợp, hiệu quả, có ý thức nhằm đảm bảo sức khỏe, an toàn và thân thiện với môi trường.

A.4  Thiết bị, dụng cụ

Các thiết bị, dụng cụ thông thường của phòng thử nghiệm và các thiết bị, dụng cụ sau:

A.4.1  Cân phân tích, chính xác đến 0,1 mg.

A.4.2  Các bình (để) cân, bằng thủy tinh hoặc silica hoặc kim loại bền với ăn mòn, có nắp kín khít ngoài.

Đối với các phần mẫu thử khối lượng nhỏ (khối lượng nhỏ hơn 3 g), khối lượng của các bình càng nhỏ càng tốt, tức là nhỏ hơn 20 g.

A.4.3  Tủ sấy phòng thử nghiệm, có khả năng duy trì nhiệt độ tại 105 °C ± 5 °C.

A.5  Cách tiến hành

...

...

...

Làm khô bình cân và nắp của nó (A.4.2) bằng cách sấy trong tủ sấy phòng thử nghiệm (A.4.3) tại nhiệt độ 105 °C ± 5 °C trong 1 h. Cho bình cân này và nắp của nó vào bình hút ẩm có chứa chất hút ẩm mới phù hợp (A.3.1) và để nguội đến nhiệt độ phòng.

A.5.2  Phần mẫu thử

Cân khối lượng bì của bình cân và nắp của nó đã sấy khô (A.5.1). Cho ngay khối lượng mẫu phòng thử nghiệm đã quy định cho phép phân tích vào bình cân. Tại thời điểm này không yêu cầu chính xác tổng khối lượng của phần mẫu thử và bình cân.

A.5.3  Xác định khối lượng của phần mẫu thử khô

Cho bình cân chưa đậy nắp và phần mẫu thử cùng nắp của bình cân vào tủ sấy phòng thử nghiệm (A.4.3) và sấy tại nhiệt độ 105 °C ± 5 °C trong 2 h. Sau khoảng thời gian 2 h, lấy bình cân và phần mẫu thử khô ra khỏi tủ sấy, đậy nắp bình cân, và để nguội trong bình hút ẩm đến nhiệt độ môi trường xung quanh. Khi đã nguội, lấy bình cân có chứa phần mẫu thử khô và nắp bình cân từ bình hút ẩm ra và cân chính xác đến 0,1 mg (m₆) sau khi mở hé nắp ra và nhanh chóng đậy lại. Chuyển phần mẫu thử vào thiết bị phân tích phù hợp và cân lại ngay bình cân rỗng (không chứa phần mẫu thử) và nắp của nó. Ghi lại khối lượng này (m₇) chính xác đến 0,1 mg.

Đối với các tinh quặng mới chưa biết rõ các tính chất, thì khuyến cáo nên lặp lại quá trình sấy thêm 2 h nữa tại nhiệt độ 105 °C ± 5 °C và tiến hành cân lại bình cân và phần mẫu thử với nắp bình cân chính xác đến 0,1 mg (m'₆). Khối lượng phần mẫu thử có thể coi là không đổi nếu chênh lệch giữa (m₆-m'₆) ≤ 0,5 mg. Nếu không đạt được điều kiện này thì phải thực hiện lại các bước sấy và cân.

A.6  Tính khối lượng khô của phần mẫu thử

Khối lượng khô của phần mẫu thử (m₈), tính bằng gam theo Công thức (A.1):

(A.1)

...

...

...

m₆ là khối lượng của phần mẫu thử khô cộng với bình cân và nắp của nó, tính bằng gam;

m₇ là khối lượng của bình cân rỗng và nắp của nó, tính bằng gam.

Khối lượng của phần mẫu thử khô là khối lượng sử dụng để tính hàm lượng nguyên tố có trong mẫu phòng thử nghiệm trên trạng thái khô. Không yêu cầu hiệu chính đối với độ ẩm.

Phụ lục B

(qui định)

Nung chảy thử

B.1  Qui định chung

Khối lượng của tác nhân oxy hóa, kali nitrat hoặc natri nitrat (4.4) trong phần nạp phụ thuộc vào khả năng khử của mẫu thử.

...

...

...

B.2  Cách tiến hành

Trộn đều phần mẫu thử với khối lượng thích hợp các thành phần chất nung chảy. Các khối lượng điển hình của các chất nung chảy đối với các loại tinh quặng đồng, chì và kẽm được thể hiện tương ứng trong Bảng 1 đến Bảng 3.

Tiến hành nung chảy như quy định tại 7.5.

Cân viên chì thu được từ quá trình nung chảy. Nếu khối lượng các viên này nhỏ hơn 30 g hoặc lớn hơn 45 g, thì có thể thực hiện điều chỉnh các đặc tính oxy hóa/khử của hỗn hợp nung chảy theo các cách ước lượng sau:

a) cho thêm 1 g kali nitrat sẽ giảm khối lượng viên chì khoảng 4 g;

b) các thay đổi về khối lượng của phần mẫu thử sẽ ảnh hưởng đến kích cỡ viên chì xấp xỉ như sau: 1 g sulfua trong phần mẫu thử sẽ gây tăng khoảng 19 g chì;

c) đối với các mẫu đã nung hoặc các mẫu khác mà không tạo ra các viên chì ít nhất 30 g, thì có thể cho bột mì (4.5) để làm tăng các tính chất khử của vật liệu nạp; bột được trộn kỹ với các thành phần khác có trong vật liệu nạp (để tham khảo: 1 g bột làm tăng xấp xỉ 10 g đến 12 g chì).

Phụ lục C

...

...

...

Phép xác định mẫu trắng

C.1  Qui định chung

Thực hiện phép xác định mẫu trắng để xác định hàm lượng của vàng hoặc bạc của các thuốc thử dùng cho thử nghiệm, chủ yếu là chì oxit. Khuyến cáo mẫu trắng được xác định hai lần lặp lại.

C.2  Cách tiến hành

Trộn kỹ, đều các chất nung chảy với một lượng bột đủ (4.5). Khối lượng điển hình của các chất nung chảy cho các loại tinh quặng đồng, chì và kẽm được nêu tương ứng tại các Bảng 1 đến Bảng 3, và có thể bỏ kali nitrat (4.4) ra khỏi các thành phần gây cháy. Lượng bột thông thường là 3 g đến 4 g, như một tác nhân khử để tạo ra viên chì từ 30 g đến 45 g.

Tiếp tục thực hiện phép xác định mẫu trắng theo 7.5 đến 7.7.

Kết hợp các hạt mẫu trắng sơ cấp và thứ cấp và xác định nồng độ vàng và bạc của dung dịch mẫu trắng theo 7.9.

Phụ lục D

...

...

...

Phương pháp thêm bạc

D.1  Qui định chung

Để đảm bảo tách hoàn toàn các hạt chì, tỷ lệ giữa bạc và vàng trong hạt phải lớn hơn 2,5:1. Các hạt trong trường hợp không đạt tỷ lệ này, tức là, các hạt có hàm lượng vàng vượt quá 30 % cần được thêm bạc. Tuy nhiên, trong các trường hợp khi bạc được xác định bằng AAS hoặc ICP, thì bạc không thể xác định được trong các hạt đã thêm bạc, và vì thế cần tiến hành xác định vàng và bạc riêng rẽ. Vàng phải xác định theo cách thêm bạc phù hợp theo phụ lục này, và bạc được xác định theo phương pháp hòa tan như qui định tại 7.9 không cần hòa tách.

Nếu xác định bạc theo phương pháp khối lượng thay cho qui trình nêu tại 7.10, thì cân hạt sơ cấp trước khi tiến hành tách. Tách hạt theo phụ lục này, thực hiện cách chia tách theo qui trình nêu tại 7.8 và xác định các tạp chất trong dung dịch tách và rửa theo qui trình nêu tại Phụ lục G.

CHÚ THÍCH 1: Nếu tỷ lệ bạc trên vàng đã biết nhỏ hơn 2,5:1, thì trước khi nung chảy lần đầu có thể bổ sung khối lượng thích hợp của bạc để có tỷ lệ bằng 4:1.

CHÚ THÍCH 2: Nếu khối lượng của vàng nhỏ hơn 50 µg, có thể hòa tan hạt mà không cần tách và có thể xác định hàm lượng bạc và vàng theo 7.9. Trong các trường hợp như vậy, không cần thêm bạc.

Có thể xác định bạc theo phương pháp nêu tại 7.9 không cần bước tách, miễn là khối lượng cuối cùng của phần mẫu thử theo hàm lượng bạc, tức là khối lượng trong phần mẫu thử, lớn hơn 7 500 µg. Vì vậy phần mẫu thử bằng 20 g là quá nhiều để xác định bạc, trong đó hàm lượng của nguyên tố sẽ vượt 325 g/t.

D.2  Cách tiến hành

Cân hạt thử trước khi thực hiện bất kỳ thao tác chia tách (m₀).

...

...

...

Gói hạt thử và bạc vào nhau trong chì dạng lá 0,5 g (4.9), tiến hành cupen phù hợp 7.6 để có hạt giàu bạc và xác định hàm lượng vàng theo 7.8.

Phụ lục E

(qui định)

Xác định hao hụt do bay hơi bạc trong quá trình cupen

E.1  Qui định chung

Để ngăn ngừa sự hao hụt bạc trong quá trình cupen, điều rất quan trọng là các điều kiện vận hành lò phải như quy định tại 7.6. Khuyến cáo nên xác định lượng bạc hao hụt trong quá trình cupen để dựa vào đó quyết định các điều kiện vận hành lò.

Nếu không thu hồi được hoàn toàn, thì phải hiệu chính hàm lượng của bạc trong phần mẫu thử.

E.2  Cách tiến hành

...

...

...

Cho 10 ml axit nitric loãng (4.8) vào các hạt trong chén sứ, gia nhiệt từ từ trên bếp điện (5.13) trong 20 min, hoặc cho đến khi phản ứng kết thúc.

Xác định nồng độ bạc của các dung dịch theo 7.10.

E.3  Tính lượng bạc hao hụt trong quá trình cupen

Lượng bạc hao hụt trong quá trình cupen (L_Ag), tính bằng phần trăm, theo Phương trình (E.1)

(E.1)

trong đó

m₁ là khối lượng bạc trong các dung dịch, tính bằng microgam;

m là khối lượng kim loại bạc đã cân, tính bằng microgam.

E.4  Hiệu chính hàm lượng bạc của phần mẫu thử

...

...

...

(E.2)

trong đó

w’_Ag là hàm lượng bạc của phần mẫu thử tính được theo Phương trình (3), tính bằng gam trên tấn

w’_Ag là lượng bạc hao hụt tính theo Phương trình (E.1), tính bằng phần trăm.

Phụ lục F

(qui định)

Axit sulfuric - Quá trình tách

F.1  Qui định chung

...

...

...

F.2  Thuốc thử

F.2.1  Axit sulfuric, đậm đặc (ρ₂₀ 1,84 g/ml), hàm lượng clorua < 0,5 µg/ml.

F.2.2  Axit sulfuric, pha loãng 1 + 5.

Vừa khuấy vừa cho 200 ml axit sulfuric đậm đặc (F.2.1) vào 1 000 ml nước.

F.3  Dụng cụ, thiết bị

F.3.1  Bình tách, dung tích 60 ml.

F.4  Cách tiến hành

Chuyển hạt đã chuẩn bị tại 7.6 vào bình tách và thêm 5 ml đến 20 ml axit sulfuric (F.2.1). Hòa tan bạc bằng cách gia nhiệt từ từ trong khoảng 5 min đến 10 min.

CHÚ THÍCH 1: Điều quan trọng là không có clorua trong quá trình tách; nếu không thì có thể hòa tan một số vàng.

...

...

...

Sau khi nguội, cẩn thận rót dung dịch vào cốc dung tích 200 ml bằng cách gạn để tránh thất thoát.

Rửa bình và vàng vài lần với thể tích 10 ml đến 20 ml axit sulfuric loãng (F.2.2), sau đó vài lần với thể tích 10 ml đến 20 ml nước nóng, và cẩn thận rót dung dịch vào cốc dung tích 200 ml bằng cách gạn để tránh thất thoát. Gom tất cả phần nước rửa vào cùng cốc 200 ml.

Giữ dung dịch lại để xác định bạc theo 7.10.

Để tiến hành xác định bạc theo 7.10, chuẩn bị các dung dịch đường chuẩn để thu được các nồng độ axit sulfuric giống như các dung dịch thử.

CHÚ THÍCH 2: Có thể xác định khả năng xuất hiện các hạt vàng trong phần gom và trong các dung dịch rửa bằng cách cho bay hơi dung dịch từ từ, còn từ 2 ml đến 3 ml, sau đó tiếp tục xác định như quy định tại 7.9.

Dùng nước làm đầy bình tách và đậy bằng chén sứ 30 ml. Lập úp bình để vàng chìm vào chén. Lấy bình ra và cẩn thận gạn nước vào chén.

Làm khô bọt vàng trong chén sứ, trên bếp điện.

Cho chén vào lò múp (5.2) để tôi vàng tại nhiệt nóng đỏ trong khoảng 5 min.

Để nguội và cân mẩu vàng nhỏ tạo thành chính xác đến 1 µg (m₁), tính bằng microgam.

...

...

...

Nếu độ nhạy của cân vi lượng là 0,1 µg, thì phạm vi áp dụng của phương pháp có thể mở rộng đến 5 µg vàng. Trong trường hợp như vậy, cân mẩu vàng chính xác đến 0,1 µg (m1), tính bằng microgram.

Giữ lại mẩu vàng để xác định bạc trong đó bằng cách kết hợp một số mẩu vàng đã cân của cùng một mẫu phòng thử nghiệm, hòa tan các mẩu này và xác định khối lượng bạc theo 7.9.

Platin và paladi được loại khỏi mẩu kim loại nhỏ trong quá trình tách bằng axit nitric. Nếu thấy cần phải xác định các nguyên tố này còn lại trong mẩu kim loại, thì xác định theo qui trình nêu tại 7.9, theo đó cho platin và paladi vào các dung dịch chuẩn theo tỷ lệ tương ứng. Đối với AAS hoặc ICP, nếu không thể thu được giới hạn phát hiện đủ trên một mảnh đơn lẻ, thì cần kết hợp nhiều mảnh của cùng một mẫu thử phòng thử nghiệm.

Phụ lục G

(qui định)

Xác định tạp chất trong các dung dịch tách và rửa

G.1  Qui định chung

Nếu hàm lượng bạc trong mẫu thử cao, khuyến cáo áp dụng phương pháp khối lượng để xác định chính xác khối lượng bạc. Đối với phương pháp này, cần phải xác định tạp chất trong dung dịch tách và rửa phù hợp theo phụ lục này.

...

...

...

G.2.1  Axit clohydric, pha loãng 1 + 1.

Vừa khuấy vừa cho 500 ml axit clohydric đậm đặc (4.11) vào 500 ml nước.

G.2.2  Bismut, độ tinh khiết tối thiểu 99,99 %

G.2.3  Chì, độ tinh khiết tối thiểu 99,99 %

G.2.4  Paladi, độ tinh khiết tối thiểu 99,99 %

G.2.5  Platin, độ tinh khiết tối thiểu 99,99 %

G.2.6  Magie oxit, độ tinh khiết tối thiểu 99 %

G.2.7  Canxi cacbonat, độ tinh khiết tối thiểu 99,99 %

G.2.8  Các dung dịch chuẩn

...

...

...

G.2.8.1  Bismut, dung dịch chuẩn gốc A (500 µg Bi/ml).

Cân 0,500 0 g bismut kim loại (G.2.2) chính xác đến 0,1 mg. Cho vào cốc dung tích 100 ml, cho vào 20 ml axit nitric loãng (4.8) và làm ấm để hòa tan. Để nguội và chuyển vào bình định mức dung tích 1 000 ml. Dùng nước làm gần đầy đến vạch mức, lắc đều và để nguội đến nhiệt độ phòng, sau đó làm đầy chính xác đến vạch mức và lắc kỹ lại.

G.2.8.2  Bismut, dung dịch chuẩn B (20 µg Bi/ml).

Dùng pipet lấy 10,00 ml dung dịch chuẩn gốc bismut A (G.2.8.1) cho vào bình định mức dung tích 250 ml. Dùng nước làm gần đầy đến vạch mức, lắc đều và để nguội đến nhiệt độ phòng, sau đó làm đầy chính xác đến vạch mức và lắc kỹ lại.

G.2.8.3  Chì, dung dịch chuẩn gốc A (500 µg Pb/ml).

Cân 0,500 0 g chì kim loại (G.2.3) chính xác đến 0,1 mg. Cho vào cốc dung tích 100 ml, thêm 20 ml axit nitric loãng (4.8) và làm ấm để hòa tan. Để nguội và chuyển vào bình định mức dung tích 1 000 ml. Dùng nước làm gần đầy đến vạch mức, lắc đều và để nguội đến nhiệt độ phòng, sau đó làm đầy chính xác đến vạch mức và lắc kỹ lại.

G.2.8.4  Chì, dung dịch chuẩn B (10 µg Pb/ml).

Dùng pipet lấy 10,00 ml dung dịch chuẩn gốc chì A (G.2.8.3) cho vào bình định mức dung tích 500 ml. Dùng nước làm gần đầy đến vạch mức, lắc đều và để nguội đến nhiệt độ phòng, sau đó làm đầy chính xác đến vạch mức và lắc kỹ lại.

G.2.8.5  Paladi, dung dịch chuẩn gốc A (200 µg Pd/ml).

...

...

...

G.2.8.6  Paladi, dung dịch chuẩn B (10 µg Pd/ml).

Dùng pipet lấy 10,00 ml dung dịch chuẩn gốc paladi A (G.2.8.5) cho vào bình định mức dung tích 200 ml. Dùng nước làm gần đầy đến vạch mức, lắc đều và để nguội đến nhiệt độ phòng, sau đó làm đầy chính xác đến vạch mức và lắc kỹ lại.

G.2.8.7  Platin, dung dịch chuẩn gốc A (1 000 µg Pt/ml).

Cân 0,100 0 g platin kim loại (G.2.5) chính xác đến 0,1 mg. Cho vào cốc dung tích 100 ml, thêm 10 ml dung dịch cường thủy (4.13) và làm ấm để hòa tan. Để nguội và chuyển vào bình định mức dung tích 100 ml. Dùng nước làm gần đầy đến vạch mức, lắc đều và để nguội đến nhiệt độ phòng, sau đó làm đầy chính xác đến vạch mức và lắc kỹ lại.

G.2.8.8  Platin, dung dịch chuẩn B (50 µg Pt/ml).

Dùng pipet lấy 10,00 ml dung dịch chuẩn gốc platin A (G.2.8.7) cho vào bình định mức dung tích 200 ml. Dùng nước làm gần đầy đến vạch mức, lắc đều và để nguội đến nhiệt độ phòng, sau đó làm đầy chính xác đến vạch mức và lắc kỹ lại.

G.2.8.9  Magie, dung dịch chuẩn gốc A (500 µg Mg/ml).

Cân 0,100 0 g magie oxit (G.2.6) chính xác đến 0,1 mg. Cho vào cốc dung tích 100 ml, cho vào 20 ml axit clohydric loãng (4.2.1) và làm ấm để hòa tan. Để nguội và chuyển vào bình định mức dung tích 1 000 ml. Dùng nước làm gần đầy đến vạch mức, lắc đều và để nguội đến nhiệt độ phòng, sau đó làm đầy chính xác đến vạch mức và lắc kỹ lại.

G.2.8.10  Magie, dung dịch chuẩn B (5 µg Mg/ml).

...

...

...

G.2.8.11  Canxi, dung dịch chuẩn gốc A (500 µg Ca/ml).

Cân 1,249 0 g canxi cacbonat (G.2.7) chính xác đến 0,1 mg. Cho vào cốc dung tích 100 ml, cho vào 20 ml axit clohydric loãng (G.2.1) và làm ấm để hòa tan. Để nguội và chuyển vào bình định mức dung tích 1 000 ml. Dùng nước làm gần đầy đến vạch mức, lắc đều và để nguội đến nhiệt độ phòng, sau đó làm đầy chính xác đến vạch mức và lắc kỹ lại.

G.2.8.12  Canxi, dung dịch chuẩn B (20 µg Ca/ml).

Dùng pipet lấy 10,00 ml dung dịch chuẩn gốc canxi A (G.2.8.11) cho vào bình định mức dung tích 250 ml. Dùng nước làm gần đầy đến vạch mức, lắc đều và để nguội đến nhiệt độ phòng, sau đó làm đầy chính xác đến vạch mức và lắc kỹ lại.

G.2.9  Các dung dịch chuẩn bismut/chì/paladi/platin/magie/canxi

Chuẩn bị các dung dịch chuẩn tại cùng nhiệt độ môi trường như khi thực hiện các phép xác định.

Dùng pipet lấy 0,0 ml, 1,00 ml, 2,00 ml, 3,00 ml và 5,00 ml dung dịch chuẩn bismut (G.2.8.2), dung dịch chuẩn chì (G.2.8.4), dung dịch chuẩn paladi (G.2.8.6), dung dịch chuẩn platin (G.2.8.8), dung dịch chuẩn magie (G.2.8.10), dung dịch chuẩn canxi (G.2.8.12) cho vào một loạt các bình định mức một vạch dung tích 50 ml.

Cho vào từng bình 5 ml dung dịch cường thủy (4.13), dùng nước làm đầy đến gần vạch mức, lắc đều và để cân bằng tại nhiệt độ phòng, sau đó làm đầy chính xác đến vạch mức và lắc đều lại.

Các dung dịch này tương ứng chứa 0,0 µg Bi, Ca/ml, 0,40 µg Bi, Ca/ml, 0,80 µg Bi, Ca/ml, 1,20 µg Bi, Ca/ml và 2,00 µg Bi, Ca/ml; 0,0 µg Pb, Pd/ml, 0,20 µg Pb, Pd/ml, 0,40 µg Pb, Pd/ml, 0,60 µg Pb, Pd/ml, và 1,00 µg Pb, Pd/ml, 0,0 µg Pt/ml, 1,00 µg Pt/ml, 2,00 µg Pt/ml, 3,00 µg Pt/ml và 5,00 µg Pt/ml; 0,0 µg Mg/ml, 0,10 µg Mg/ml, 0,20 µg Mg/ml, 0,30 µg Mg/ml, và 0,50 µg Mg/ml, và các dung dịch này được chuẩn bị mới.

...

...

...

Lấy các dung dịch tách và rửa đã giữ lại tại 7.8. Gia nhiệt để bay hơi đến khô. Cho vào 5 ml dung dịch cường thủy (4.13) và làm ấm để hòa tan. Để nguội và chuyển vào bình định mức dung tích 50 ml, dùng nước làm gần đầy đến vạch mức, trộn đều và để nguội đến nhiệt độ phòng, sau đó làm đầy chính xác đến vạch mức và lắc lại.

Hút các dung dịch thử và các dung dịch đường chuẩn bismut/chì/paladi/platin/magie/canxi (G.2.9) vào máy quang phổ hấp thụ nguyên tử (5.10) và đo độ hấp thụ. Để hướng dẫn, khuyến cáo các thông số cài đặt về hấp thụ nguyên tử nêu trong Bảng G.1. Tuy nhiên, cần tối ưu hóa thiết bị để không bị nhiễu và có độ nhạy tối đa và gần sát với mối tương quan tuyến tính giữa độ hấp thụ và nồng độ.

Bảng G.1 - Khuyến khích cài đặt các thông số hấp thụ nguyên tử

Thông số

Bismut

Chì

Paladi

Platin

Magie

...

...

...

Ngọn lửa

Không khí/acetylen (oxy hóa)

N₂O/acetyten

Bước sóng

223,1 nm

283,3 nm

244,8 nm

265,9 nm

285,2 nm

...

...

...

Dòng điện của đèn

10 mA

5 mA

5 mA

10 mA

4 mA

10 mA

Bộ hiệu chính nền

Bật

...

...

...

Bật

Bật

Bật

Bật

Tốc độ hút

Tối ưu hóa để có tín hiệu lớn nhất

Thời gian tích hợp

3 s

Số lần tích hợp

...

...

...

Độ ấp thụ bằng 1 µg/ml dung dịch đường chuẩn

0,02

0,04

0,05

0,003

0,15 (0,1 µgMg/ml)

0,25

CHÚ THÍCH: Có thể bỏ qua các phép đo các nguyên tố có thể có trong dung dịch tách và rửa.

CHÚ THÍCH 2: Nếu bạc clorua kết tủa, thì có thể sử dụng lớp dung dịch trong trên cùng.

...

...

...

Vẽ đường chuẩn của độ hấp thụ so với nồng độ và xác định các nồng độ bismut, chì, paladi, platin, magie và/hoặc canxi trong các dung dịch thử, tính bằng microgam trên mililit, sau đó tính khối lượng (m_a), tính bằng microgam, sử dụng Phương trình (G.1):

(G.1)

trong đó

ρ là nồng độ khối của từng kim loại.

Tính tổng khối lượng của tất cả các nguyên tố đã xác định để tính lượng tạp chất trong dung dịch tách và rửa (m_imp).

Cách khác, có thể sử dụng máy quang phổ phát xạ nguyên tử ICP (5.11) để xác định bismut, chì, paladi, platin, magie và canxi tại bước sóng thích hợp. Các bước sóng điển hình là 223,06 nm đối với bismut, 220,35 nm đối với chì, 340,46 nm đối với paladi, 214,42 nm đối với platin, 279,55 đối với magie, và 393,37 nm đối với canxi. Tuy nhiên, thiết bị này phải được tối ưu hóa để tránh bị nhiễu và có độ nhạy lớn nhất gần sát mối tương quan tuyến tính giữa độ hấp thụ và nồng độ.

Trong quá trình các phép xác định AAS hoặc ICP, các dung dịch thử và các dung dịch đường chuẩn đều phải có nhiệt độ như nhau, cũng như nồng độ axit cũng phải giống nhau.

Phụ lục H

...

...

...

Lưu đồ qui trình chấp nhận các giá trị phân tích đối với các mẫu thử (xem 9.2)

Phụ lục I

(tham khảo)

Lưu đồ của phương pháp

Phụ lục J

...

...

...

Phương pháp nung

J.1  Qui định chung

Nếu trong mẫu có hàm lượng asen trên 2 %, thì có thể gây cản trở cho quá trình cupen. Qui trình nung nêu dưới đây sẽ loại nguyên tố này bằng cách cho bay hơi như sulfua.

J.2  Cách tiến hành

Cân phần mẫu thử (6.2) vào đĩa nung đã được bọc lót bằng phấn hoặc chì oxit để ngăn ngừa hiện tượng bám dính. Trải phần mẫu thử đều trên lớp lót.

Cho đĩa vào lò múp (5.2) có nhiệt độ duy trì tại 450 °C trong 2 h.

Tăng đều nhiệt độ lò lên 600 °C và nung thêm trong 2 h nữa. Trong quá trình nung, cứ 30 min khuấy mẫu một lần.

Lấy đĩa ra khỏi lò và để nguội, chuyển phần mẫu thử và trộn kỹ với các chất nung chảy, dùng một phần chì oxit làm lớp bọc lót.

Tiếp tục nung chảy sơ bộ (7.5), nhưng trong trường hợp này phải xác định lượng bột cần cho phần chất nạp.

...

...

...

Phụ lục K

(tham khảo)

Hướng dẫn chuẩn bị các dung dịch để xác định bạc trong các dung dịch tách và cặn

Xem Bảng K.1 và K.2

Bảng K.1 - Vàng và bạc trong các dung dịch thử tại 7.9

Khối lượng phần mẫu thử, µg

Thể tích ban đầu

Lượng cần lấy

Thể tích cuối cùng

...

...

...

Vàng

Bạc

ml

ml

ml

50

<50

<250

50

...

...

...

50

50

-

250 đến 500

50

20

50

125

-

...

...

...

50

10

50

250

-

1 200 đến 2 400

50

10

100

...

...

...

-

2 400 đến 4 800

50

10

200

1000

-

4 800 đến 7 500

50

...

...

...

500

2500

Bảng K.2 - Bạc trong các dung dịch thử tại 7.10

Khối lượng bạc trong phần mẫu thử, µg

Thể tích ban đầu,

Lượng cần lấy,

Thể tích cuối cùng,

Hệ số pha loãng tổng

ml

...

...

...

ml

<500

100

100

100

100

500 đến 1000

100

...

...

...

50

250

1 000 đến 2 000

100

20

100

500

2 000 đến 4 000

100

...

...

...

100

1 000

4 000 đến 8 000

100

10

200

2 000

8 000 đến 20 000

100

...

...

...

500

5 000

20 000 đến 40 000

100

10

1 000

10 000

CHÚ THÍCH: Khối lượng trong phần mẫu thử là tích của khối lượng phần mẫu thử và nồng độ của vàng và bạc.

...

...

...

(tham khảo)

Nguồn gốc của các công thức độ chụm

L.1  Qui định chung

Tiêu chuẩn này đã được đưa vào chương trình thử nghiệm liên phòng bao gồm năm quốc gia thành viên và 16 phòng thử nghiệm tham gia. Các mẫu sau đây đã được phân tích:

a) Năm mẫu tinh quặng kẽm bao gồm các dải từ 0,1 g/t đến 2,3 g/t vàng và 42 g/t đến 780 g/t bạc.

b) Sáu mẫu tinh quặng chì bao gồm các dải từ 0,1 g/t đến 6,7 g/t vàng và 390 g/t đến 3 200 g/t bạc.

c) Năm mẫu tinh quặng đồng bao gồm các dải từ 0,3 g/t đến 200 g/t vàng và 60 g/t đến 680 g/t bạc.

Chương trình thử nghiệm được thiết kế nhằm xác định độ lặp lại của nội bộ phòng thử nghiệm và độ tái lập giữa các phòng thử nghiệm nói chung, sử dụng các nguyên tắc của TCVN 6910-2 (ISO 5725-2).

L.2  Thiết kế chương trình thử nghiệm

...

...

...

L.3  Các mẫu thử

Chương trình này sử dụng năm mẫu thử tinh quặng kẽm, sáu mẫu tinh quặng chì, và năm mẫu tinh quặng đồng. Thành phần của các mẫu này được nêu tại Bảng L.1, Bảng L.2 và Bảng L.3.

L.4  Đánh giá mang tính thống kê

Qui trình đánh giá mang tính thống kê được mô phỏng theo lưu đồ tại Hình L.1. Các kết quả đánh giá thống kê được tổng hợp tại các Bảng L.4 đến bảng L.9.

Vẽ các độ chụm đã tính (S_r, S_l, r và P) theo các giá trị trung bình tương ứng của mẫu trên đồ thị như thể hiện trên Hình L.2 đến Hình L.7, và các công thức hồi qui của các độ chụm này theo các giá trị trung bình của mẫu tính bằng máy tính được trình bày trong các Bảng L.4 đến Bảng L.9.

Bảng L.1 - Thành phần của các mẫu tinh quặng kẽm

Nguyên tố

Số lượng mẫu

2001-Zn-1

...

...

...

2001-Zn-3

2001-Zn-4

2001-Zn-5

Zn

% (khối lượng)

49

50

54

36

...

...

...

Pb

% (khối lượng)

3

0,9

1

15

3

Cu

% (khối lượng)

...

...

...

0,6

1

0,6

0,3

Au

g/t

< 0,1

< 0,1

2

...

...

...

0,4

Ag

g/t

160

79

43

790

520

S

...

...

...

30

33

32

28

31

As

% (khối lượng)

0,01

0,03

...

...

...

0,31

0,06

Sb

% (khối lượng)

0,01

< 0,01

< 0,01

0,23

0,02

...

...

...

% (khối lượng)

< 0,01

< 0,01

< 0,01

0,35

< 0,01

Bi

% (khối lượng)

< 0,01

...

...

...

< 0,01

0,10

< 0,01

Fe

% (khối lượng)

8

10

6

10

...

...

...

SiO₂

% (khối lượng)

3

1

1

2

2

Al₂O₃

% (khối lượng)

...

...

...

0,2

0,2

0,5

0,09

CaO

% (khối lượng)

0,9

0,1

0,1

...

...

...

0,2

MgO

% (khối lượng)

0,5

0,2

0,03

0,05

0,5

Cd

...

...

...

0,2

0,1

0,3

0,2

0,3

Ni

% (khối lượng)

< 0.01

< 0,01

...

...

...

< 0,01

< 0,01

Co

% (khối lượng)

< 0,01

0,02

< 0,01

< 0,01

< 0,01

...

...

...

Nguyên tố

Số lượng mẫu

2001-Pb-1

2001-Pb-2

2001-Pb-3

2001-Pb-4

2001-Pb-5

2001-Pb-6

Pb

...

...

...

65

33

65

57

50

72

Zn

% (khối lượng)

6

...

...

...

10

12

7

4

Cu

% (khối lượng)

1

2

0,8

...

...

...

0,2

0,3

Au

g/t

70

3

4

< 0,1

< 0,1

...

...

...

Ag

g/t

2200

660

1300

390

1100

3200

S

...

...

...

17

30

17

19

23

14

As

% (khối lượng)

0,3

...

...

...

0,1

0,03

0,03

0,03

Sb

% (khối lượng)

0,2

0,2

0,3

...

...

...

0,09

0,2

Sn

% (khối lượng)

< 0,01

< 0,01

< 0,01

< 0,01

< 0,01

...

...

...

Bi

% (khối lượng)

0,4

0,02

0,02

< 0,01

< 0,01

< 0,01

Fe

...

...

...

4

20

3

5

11

3

SiO₂

% (khối lượng)

2

...

...

...

0,7

3

2

3

Al₂O₃

% (khối lượng)

0,3

0,07

0,3

...

...

...

0,5

0,1

CaO

% (khối lượng)

0,9

0,7

0,04

0,06

0,5

...

...

...

MgO

% (khối lượng)

0,3

0,2

0,06

0,01

0,3

0,7

Cd

...

...

...

0,03

0,01

0,03

0,2

0,03

0,02

Ni

% (khối lượng)

< 0,01

...

...

...

< 0,01

< 0,01

< 0,01

< 0,01

Co

% (khối lượng)

< 0,01

< 0,01

< 0,01

...

...

...

0,01

< 0,01

Bảng L.3 - Thành phần của các mẫu tinh quặng đồng

Nguyên tố

Số lượng mẫu

2001-Cu-1

2001-Cu-2

2001-Cu-3

2001-Cu-4

...

...

...

Cu

% (khối lượng)

33

24

37

26

37

Zn

% (khối lượng)

...

...

...

0,06

0,1

4

0,08

Pb

% (khối lượng)

0,04

0,02

0,03

...

...

...

0,02

Au

g/t

54

53

0,9

0,4

200

Ag

...

...

...

69

62

120

670

590

S

% (khối lượng)

27

27

...

...

...

32

21

As

% (khối lượng)

< 0,02

0,04

0,08

< 0,02

0,1

...

...

...

% (khối lượng)

< 0,02

< 0,02

< 0,02

0,1

< 0,02

Sn

% (khối lượng)

< 0,02

...

...

...

< 0,02

< 0,02

< 0,02

Bi

% (khối lượng)

< 0,02

< 0,02

< 0,02

< 0,02

...

...

...

Fe

% (khối lượng)

22

23

20

28

16

SiO₂

% (khối lượng)

...

...

...

16

9

2

11

Al₂O₃

% (khối lượng)

2

4

2

...

...

...

1

CaO

% (khối lượng)

0,6

1

0,7

0,09

9

MgO

...

...

...

0,5

0,6

0,1

0,09

1

Cd

% (khối lượng)

< 0,02

< 0,02

...

...

...

< 0,02

< 0,02

Ni

% (khối lượng)

< 0,02

< 0,02

< 0,02

< 0,02

< 0,02

...

...

...

% (khối lượng)

< 0,02

< 0,02

< 0,02

0,02

0,02

Hình L.1- Lưu đồ qui trình đánh giá thống kê các số liệu phân tích từ các phép thử quốc tế

Bảng L.4 - Tổng hợp độ chụm đối với tất cả các mẫu tinh quặng kẽm - Vàng

...

...

...

(xem Bảng L.1)

Ko

k

n_O

n

r

P

S_r

...

...

...

S_L/S_r

2001-Zn-1

8

8

31

31

0,044

0,082

0,130

...

...

...

0,042

1,415

2001-Zn-2

8

8

31

31

0,901

0,226

...

...

...

0,081

0,102

1,262

2001-Zn-3

8

8

31

31

2,292

...

...

...

0,502

0,074

0,171

2,313

2001-Zn-4

8

8

31

31

...

...

...

0,082

0,131

0,029

0,042

1,445

2001-Zn-5

8

8

31

...

...

...

0,160

0,079

0,299

0,028

0,105

3,724

Các phương trình hồi qui là

Hệ số tương quan

...

...

...

0,908 7

0,805 2

0,894 7

Ko là tổng số các phòng thử nghiệm tham gia

k là số các phòng thử nghiệm tham gia sử dụng để tính độ chụm

n_O là tổng số các kết quả phân tích

...

...

...

 là trung bình tổng của hàm lượng vàng trong mẫu, tính bằng gam trên tấn

r là dung sai cho phép trong nội bộ phòng thử nghiệm (độ lặp lại), tính bằng gam vàng trên tấn

P là dung sai cho phép giữa các phòng thử nghiệm, tính bằng gam vàng trên tấn

S_r là độ lệch chuẩn của nội bộ phòng thử nghiệm, tính bằng gam vàng trên tấn

S_l là độ lệch chuẩn giữa các phòng thử nghiệm, tính bằng gam vàng trên tấn

 là trung bình của hàm lượng vàng trong mẫu, tính bằng gam trên tấn

Bảng L.5 - Tổng hợp độ chụm đối với tất cả các mẫu tinh quặng kẽm - Bạc

Số mẫu

(xem Bảng L.1)

...

...

...

k

n_O

n

r

P

S_r

S_L

S_L/S_r

...

...

...

8

7

31

27

150,03

10,484

21,281

3,744

7,124

...

...

...

2001-Zn-2

8

8

31

31

76,34

7,038

18,966

2,514

...

...

...

2,600

2001-Zn-3

8

8

31

31

42.34

3,170

20,833

...

...

...

7,397

6,534

2001-Zn-4

8

7

31

27

780,16

19,639

...

...

...

7,014

18,000

2,566

2001-Zn-5

8

7

31

27

503,96

...

...

...

47,803

10,035

15,528

1,547

Các phương trình hồi qui là

Hệ số tương quan

0,809 2

...

...

...

0,809 2

0,979 1

Ko là tổng số các phòng thử nghiệm tham gia

k là số các phòng thử nghiệm tham gia sử dụng để tính độ chụm

n_O là tổng số các kết quả phân tích

n là số các kết quả phân tích sử dụng để tính độ chụm

 là trung bình tổng của hàm lượng bạc trong mẫu, tính bằng gam trên tấn

...

...

...

P là dung sai cho phép giữa các phòng thử nghiệm, tính bằng gam bạc trên tấn

S_r là độ lệch chuẩn của nội bộ phòng thử nghiệm, tính bằng gam bạc trên tấn

S_L là độ lệch chuẩn giữa các phòng thử nghiệm, tính bằng gam bạc trên tấn

 là trung bình của hàm lượng bạc trong mẫu, tính bằng gam trên tấn

Bảng L.6 - Tổng hợp độ chụm đối với tất cả các mẫu tinh quặng chì - Vàng

Số mẫu

(xem Bảng L.2)

Ko

k

...

...

...

n

r

P

S_r

S_L

S_L/S_r

2001-Pb-1

8

...

...

...

31

27

6,786

0,781

1,332

0,279

0,433

1,551

2001-Pb-2

...

...

...

8

31

31

2,542

0,327

0,530

0,117

0,170

1,461

...

...

...

8

6

31

23

4,170

0,284

0,991

0,102

0,347

...

...

...

2001-Pb-4

8

8

31

31

0,121

0,138

0,243

0,049

...

...

...

1,611

2001-Pb-5

8

8

31

31

0,103

0,115

0,146

...

...

...

0,044

1,065

Các phương trình hồi qui là

Hệ số tương quan

0,933 4

0,990 9

...

...

...

0,982 9

Ko là tổng số các phòng thử nghiệm tham gia

k là số các phòng thử nghiệm tham gia sử dụng để tính độ chụm

n_O là tổng số các kết quả phân tích

n là số các kết quả phân tích sử dụng để tính độ chụm

 là trung bình tổng của hàm lượng vàng trong mẫu, tính bằng gam trên tấn

r là dung sai cho phép trong nội bộ phòng thử nghiệm (độ lặp lại), tính bằng gam vàng trên tấn

P là dung sai cho phép giữa các phòng thử nghiệm, tính bằng gam vàng trên tấn

...

...

...

S_L là độ lệch chuẩn giữa các phòng thử nghiệm, tính bằng gam vàng trên tấn

 là trung bình của hàm lượng vàng trong mẫu, tính bằng gam trên tấn

Bảng L.7 - Tổng hợp độ chụm đối với tất cả các mẫu tinh quặng chì - Bạc

Số mẫu

(xem Bảng L.2)

Ko

k

n_O

n

...

...

...

r

P

S_r

S_L

S_L/S_r

2001-Pb-1

8

5

31

...

...

...

2 199,23

18,207

96,745

6,502

34,245

5,266

2001-Pb-2

8

7

...

...

...

27

649,64

21,932

44,944

7,833

15,066

1,923

2001-Pb-3

8

...

...

...

31

23

1 316,89

30,814

59,256

11,005

19,680

1,788

2001-Pb-4

...

...

...

7

31

27

393,42

23,660

63,949

8,450

22,044

2,609

...

...

...

8

6

31

23

1 098,75

27,881

50,124

9,958

16,458

...

...

...

2001-Pb-6

8

6

31

23

3 215,64

55,572

73,819

19,847

...

...

...

1,124

Các phương trình hồi qui là

Hệ số tương quan

0,707 3

0,634 6

0,707 3

...

...

...

0,486 9

Ko là tổng số các phòng thử nghiệm tham gia

k là số các phòng thử nghiệm tham gia sử dụng để tính độ chụm

n_O là tổng số các kết quả phân tích

n là số các kết quả phân tích sử dụng để tính độ chụm

 là trung bình tổng của hàm lượng bạc trong mẫu, tính bằng gam trên tấn

r là dung sai cho phép trong nội bộ phòng thử nghiệm (độ lặp lại), tính bằng gam bạc trên tấn

P là dung sai cho phép giữa các phòng thử nghiệm, tính bằng gam bạc trên tấn

S_r là độ lệch chuẩn của nội bộ phòng thử nghiệm, tính bằng gam bạc trên tấn

...

...

...

 là trung bình của hàm lượng bạc trong mẫu, tính bằng gam trên tấn

Bảng L.8 - Tổng hợp độ chụm đối với tất cả các mẫu tinh quặng đồng - Vàng

Số mẫu

(xem Bảng L.3)

Ko

k

n_O

n

...

...

...

P

S_r

S_L

S_L/S_r

2001-Cu-1

11

11

43

43

...

...

...

2,178

3,399

0,778

1,082

1,391

2001-Cu-2

11

8

32

...

...

...

53,618

1,932

2,580

0,690

0,782

1,133

2001-Cu-3

11

11

...

...

...

43

0,822

0,207

0,431

0,074

0,145

1,957

2001-Cu-4

11

...

...

...

39

39

0,298

0,116

0,237

0,041

0,079

1,916

2001-Cu-5

...

...

...

11

41

41

198,371

2,734

5,436

0,976

1,814

1,858

...

...

...

Hệ số tương quan

0,833 1

0,936 5

0,833 1

0,949 4

...

...

...

k là số các phòng thử nghiệm tham gia sử dụng để tính độ chụm

n_O là tổng số các kết quả phân tích

n là số các kết quả phân tích sử dụng để tính độ chụm

 là trung bình tổng của hàm lượng vàng trong mẫu, tính bằng gam trên tấn

r là dung sai cho phép trong nội bộ phòng thử nghiệm (độ lặp lại), tính bằng gam vàng trên tấn

P là dung sai cho phép giữa các phòng thử nghiệm, tính bằng gam vàng trên tấn

S_r là độ lệch chuẩn của nội bộ phòng thử nghiệm, tính bằng gam vàng trên tấn

S_L là độ lệch chuẩn giữa các phòng thử nghiệm, tính bằng gam vàng trên tấn

 là trung bình của hàm lượng vàng trong mẫu, tính bằng gam trên tấn

...

...

...

Số mẫu

(xem Bảng L.3)

Ko

k

n_O

n

r

P

...

...

...

S_L

S_L/S_r

2001-Cu-1

11

10

43

39

70,25

4,139

...

...

...

1,478

2,260

1,529

2001-Cu-2

11

9

43

36

64,34

...

...

...

6,985

1,093

2.372

2,171

2001-Cu-3

11

10

43

39

...

...

...

6,519

13,825

2,328

4,655

2,000

2001-Cu-4

11

10

42

...

...

...

681,97

16,759

27,249

5,986

8,763

1,464

2001-Cu-5

11

10

...

...

...

39

581,95

15,056

28,164

5,377

9,312

1,732

Các phương trình hồi qui là

Hệ số tương quan

...

...

...

0,992 6

0,971 5

0,992 6

0,964 2

Ko là tổng số các phòng thử nghiệm tham gia

k là số các phòng thử nghiệm tham gia sử dụng để tính độ chụm

...

...

...

n là số các kết quả phân tích sử dụng để tính độ chụm

là trung bình tổng của hàm lượng bạc trong mẫu, tính bằng gam trên tấn

r là dung sai cho phép trong nội bộ phòng thử nghiệm (độ lặp lại), tính bằng gam bạc trên tấn

P là dung sai cho phép giữa các phòng thử nghiệm, tính bằng gam bạc trên tấn

S_r là độ lệch chuẩn của nội bộ phòng thử nghiệm, tính bằng gam bạc trên tấn

S_L là độ lệch chuẩn giữa các phòng thử nghiệm, tính bằng gam bạc trên tấn

là hàm lượng bạc trung bình trong mẫu, tính bằng gam trên tấn

CHÚ DẪN

...

...

...

Y Độ chụm (gam Au/t)

Hình L.2- Bình phương tối thiểu phù hợp của độ chụm theo hàm lượng vàng trung bình trong tinh quặng kẽm

CHÚ DẪN

X Hàm lượng trung bình của bạc (g/t)

Y Độ chụm (gam Ag/t)

Hình L.3- Bình phương tối thiểu phù hợp của độ chụm theo hàm lượng bạc trung bình trong tinh quặng kẽm

CHÚ DẪN

...

...

...

Y Độ chụm (gam Au/t)

Hình L.4- Bình phương tối thiểu phù hợp của độ chụm theo hàm lượng vàng trung bình trong tinh quặng chì

CHÚ DẪN

X Hàm lượng trung bình của bạc (g/t)

Y Độ chụm (gam Ag/t)

Hình L.5- Bình phương tối thiểu phù hợp của độ chụm theo hàm lượng bạc trung bình trong tinh quặng chì

CHÚ DẪN

...

...

...

Y Độ chụm (gam Au/t)

Hình L.6- Bình phương tối thiểu phù hợp của độ chụm theo hàm lượng vàng trung bình trong tinh quặng đồng

CHÚ DẪN

X Hàm lượng trung bình của bạc (g/t)

Y Độ chụm (gam Ag/t)

Hình L.7- Bình phương tối thiểu phù hợp của độ chụm theo hàm lượng bạc trung bình trong tinh quặng đồng

Thư mục tài liệu tham khảo

...

...

...

[2] TCVN 8245 (ISO Guide 35), Reference materials - General and statistical principles for certification (Chất chuẩn - Các nguyên tắc chung và các nguyên tắc thống kê về chứng nhận).

[3] ISO 12743:2006, Copper, lead, zinc and nickel concentrates - Sampling procedures for determination of metal and moisture content.