|
Nhiệt độ
OC
|
B
Kali hydro tartrate
bão hòa
|
C
Kali hydro
phthalate
0,05 mol/kg
|
D
Phosphat
0,025 mol/kg
|
F
Borax
0,01 mol/kg
|
l
Natri
cacbonat/natri hydro cacbonat
0,025 mol/kg
|
|
0
|
_a
|
4,000
|
6,984
|
9,464
|
10,317
|
|
5
|
_a
|
3,980
|
6,951
|
9,395
|
10,245
|
|
10
|
_a
|
3,997
|
6,923
|
9,332
|
10,179
|
|
15
|
_a
|
3,998
|
6,900
|
9,276
|
10,118
|
|
20
|
_a
|
4,000
|
6,881
|
9,225
|
10,062
|
|
25
|
3,557
|
4,005
|
6,865
|
9,180
|
10,012
|
|
30
|
3,552
|
4,011
|
6,853
|
9,139
|
9,966
|
|
35
|
3,549
|
4,018
|
6,844
|
9,102
|
9,926
|
|
37
|
3,548
|
4,022
|
6,841
|
9,088
|
9,910
|
|
40
|
3,547
|
4,027
|
6,838
|
9,068
|
9,889
|
|
50
|
3,549
|
4,050
|
6,833
|
9,011
|
9,828
|
|
a Không được sử dụng dưới 25 oC.
|
A.2. Độ không đảm bảo mở rộng u[pH(S)] của
dung dịch chuẩn so sánh
Ngoài các dung dịch đệm đầu được chấp nhận
trên quốc tế (xem DIN 19266[3] ) còn có dung dịch đệm thứ cấp, dung
dịch đệm kỹ thuật và dung dịch đệm sẵn có. Bảng A.2 liệt kê/ nêu ra độ không
đảm bảo mong muốn của các dung dịch đệm này.
Bảng A.2 –Độ không
đảm bảo mở rộng u[pH(S)] của dung
dịch chuẩn so sánh.
(Tài liệu tham khảo)
Loại dung dịch đệm
Độ không đảm bảo
mong muốn đã được mở rộng
ka -2
Chuẩn đầu
0,003 đến 0,006
...
...
...
Bạn phải
đăng nhập hoặc
đăng ký Thành Viên
TVPL Pro để sử dụng được đầy đủ các tiện ích gia tăng liên quan đến nội dung TCVN.
Mọi chi tiết xin liên hệ:
ĐT: (028) 3930 3279 DĐ: 0906 22 99 66
0,003 đến 0,006
Dung dịch đệm có sẵn, đệm kỹ thuật (nếu có
thể áp dụng, thành phần khác với chuẩn sơ cấp)
< 0,01
a Hệ số che phủ
Phụ
lục B
(tham khảo)
Phép
đo đang sử dụng trong hệ thống dòng chảy
...
...
...
Bạn phải
đăng nhập hoặc
đăng ký Thành Viên
TVPL Pro để sử dụng được đầy đủ các tiện ích gia tăng liên quan đến nội dung TCVN.
Mọi chi tiết xin liên hệ:
ĐT: (028) 3930 3279 DĐ: 0906 22 99 66
Chuỗi phép đo có thể bị loại bỏ khối qui
trình được điều chỉnh theo 9.2.
B.2. Hiệu chuẩn gián tiếp và điều chỉnh chuỗi
đo
Phương pháp này có thể được dùng nếu không
thể được yêu cầu những nỗ lực để loại bỏ chuỗi phép đo khỏi giá trị trung bình
của giá trị pH được xác định. Cần phải sử dụng pH mét thứ hai và điện cực pH
thứ hai. Độ không đảm bảo của phương pháp này tương ứng cao hơn so với nếu điều
chỉnh trực tiếp.
Chứng minh và lập thành tài liệu các tính
năng của thiết bị đo quá trình đã sử dụng bằng cách điều chỉnh các thiết bị này
theo 9.2. tại thời điểm thực hiện
Lấy mẫu nước quá trình được đo, nếu có thể,
tiến hành một loạt phép đo tại các quá trình lân cận. Ghi lại các giá trị đo
được bằng điện cực pH tại thời điểm đó.
Đo mẫu sử dụng pH mét đã điều chỉnh.
So sánh giá trị pH đã xác định với một giá
trị tại thời điểm lấy mẫu và thu được ở loạt phép đo của quá trình, và cân bằng
hai giá trị bằng cách đặt điểm không của điện cực pH bằng tay hoặc bù trừ điện
áp (xem thông tin của nhà sản xuất liên quan đến pH mét).
Vì phương pháp này là hiệu chuẩn một điểm,
nên độ dốc thực tế của chuỗi đo quá trình không thể xác định được. Do vậy, chỉ
khoảng giá trị pH giới hạn mới có thể đo được. Thay đổi độ dốc của chuỗi đo quá
trình nên được cân nhắc.
B.3. Phép đo
...
...
...
Bạn phải
đăng nhập hoặc
đăng ký Thành Viên
TVPL Pro để sử dụng được đầy đủ các tiện ích gia tăng liên quan đến nội dung TCVN.
Mọi chi tiết xin liên hệ:
ĐT: (028) 3930 3279 DĐ: 0906 22 99 66
Đặc biệt đối với nước có độ dẫn điện < 10
mS/m, nên sử dụng buồng đo, trong đó tốc độ dòng chảy được đặt lại và có thể
kiểm soát. Hơn nữa, thiết bị dòng chảy được thu nhỏ tránh sự tích tụ của các
hạt và sự nhiễm bẩn và cần phải được làm sạch dễ dàng.
Dữ liệu được thu thập do người sử dụng quá
trình như yêu cầu.
Trong điện cực so sánh, chất điện giải gel
hoặc polyme có thể được dùng nếu độ dẫn điện > 30 mS/m. Vì nó giảm bớt ảnh
hưởng của hiệu ứng kích thước hoặc ảnh hưởng của dòng chảy, nên sự bố trí đối
xứng các điểm phát của chất điện sẽ cải thiện được độ chính xác của phép đo.
Tuy nhiên, điều này không phải là bắt buộc.
Nói chung, đảm bảo rằng đối với chất điện
giải dạng gel hoặc polyme, việc thay đổi màng ngăn không phải do sự rò rỉ chất
điện giải, nhưng do sự khuếch tán của các ion có liên quan. Khi thay đổi giữa
môi trường của các thành phần khác nhau (ví dụ đo liên tục nước có độ dẫn điện
< 5 mS/m và dung dịch đệm), có thể tạo thêm điện thế gây nhiễu. Trong trường
hợp này, nên áp dụng điều chỉnh gián tiếp.
Để đảm bảo nồng độ chất điện giải cao liên
tục, có thể dùng điện cực so sánh có chất bảo quản muối.
Để ước lượng sự đóng góp vào độ không đảm
bảo, giá trị lấy từ thẻ kiểm soát cho giá trị mục tiêu, có thể sử dụng giá trị
trung bình của khoảng.
Phụ
lục C
(tham khảo)
...
...
...
Bạn phải
đăng nhập hoặc
đăng ký Thành Viên
TVPL Pro để sử dụng được đầy đủ các tiện ích gia tăng liên quan đến nội dung TCVN.
Mọi chi tiết xin liên hệ:
ĐT: (028) 3930 3279 DĐ: 0906 22 99 66
C.1. Hiệu chuẩn và điều chỉnh
Hiệu chuẩn và điều chỉnh điện cực pH và pH
mét theo 9.2.
C.2. Phép đo
Trước khi tiến hành phép đo mẫu nước, làm
sạch điện cực pH bằng nước cất hoặc nước đã loại ion (6.1).
Nếu có thể, nhúng điện cực trong nước được
xác định. Tránh dòng nước chảy mạnh, nhưng di chuyển điện cực từ từ trong suốt
phép đo trong vùng nước tĩnh. Mặt khác, chuyển mẫu đại diện vào bình đo, nên
nạp đầy bằng dòng nước qua ống mềm và bơm từ đáy của bình. Nhúng điện cực pH.
Nếu đo trực tiếp trong nước mặt, nhúng điện
cực pH càng sâu càng tốt dưới bề mặt nước.
Có thể cần làm đồng nhất trước khi nhúng điện
cực pH.
Tránh khuấy vì có thể làm thoát các khí khỏi
mẫu hoặc hấp thụ từ khí quyển.
Dừng khuấy và đọc phép đo mẫu sau khi độ hiển
thị ổn định. Nếu dùng thiết bị đo có bộ kiểm soát độ rơi tự động, đợi cho giá
trị hiển thị ổn định. Nếu cần, lặp lại phép đo với mẫu con đã được nhận dạng
khác. Đối với mẫu có độ dẫn điện cao hơn, độ tái lập của phép đo cần phải bằng
0,1 đơn vị pH hoặc tốt hơn.
...
...
...
Bạn phải
đăng nhập hoặc
đăng ký Thành Viên
TVPL Pro để sử dụng được đầy đủ các tiện ích gia tăng liên quan đến nội dung TCVN.
Mọi chi tiết xin liên hệ:
ĐT: (028) 3930 3279 DĐ: 0906 22 99 66
Đối với mẫu có độ dẫn điện thấp, có thể sử
dụng điện cực có tính phòng điện của chất điện giải cao (xem 7.4).
Phụ
lục D
(tham khảo)
Đo
giá trị pH trong nước có lực ion thấp
D.1 Hiệu chuẩn và điều chỉnh
Hiệu chuẩn và điều chỉnh điện cực pH và pH
mét theo 9.2.
Nếu việc hiệu chuẩn yêu cầu kiểm tra với dung
dịch chuẩn có dung lượng đệm thấp, pha loãng dung dịch đệm C hoặc D (xem Bảng
A.1).
D.2 Phép đo
...
...
...
Bạn phải
đăng nhập hoặc
đăng ký Thành Viên
TVPL Pro để sử dụng được đầy đủ các tiện ích gia tăng liên quan đến nội dung TCVN.
Mọi chi tiết xin liên hệ:
ĐT: (028) 3930 3279 DĐ: 0906 22 99 66
Trong mẫu có hàm lượng ion thấp (< 103
mol/l), hàm lượng ion có thể tăng đến 0,01 (10-2) mol/l bằng cách
thêm KCl (1 mol/l).
Để đo giá trị pH, điện cực pH đặc biệt là cần
thiết. Áp dụng điện cực so sánh có màng ngăn (ví dụ màng ngăn nền) đảm bảo làm
tăng sự phóng điện của chất điện từ điện cực so sánh.
Khoảng cách giữa điện cực đo và điện cực so
sánh cần phải nhỏ để giảm thiểu điện trở của dung dịch đo và do vậy giảm những
ảnh hưởng của hiện trường.
Nếu có thể, điện cực so sánh không chất điện
giải cần phải đạt được điện cực đo. Điều này có thể thực hiện được, ví dụ bằng
dòng chảy liên tục của dung dịch đo mới qua bình đo và bằng việc bố trí điện cực
so sánh ở phía sau điện cực đo, theo hướng của dòng chảy.
Mẫu có lượng ion thấp, khoảng đều đặn của pH
mét có thể kéo dài đáng kể. Nên theo hướng dẫn của nhà sản xuất.
Các khí ảnh hưởng đến giá trị pH như cácbon
dioxit có thể bị giải phóng hoặc hòa tan vào trong mẫu, do vậy cần giảm thiếu
tiếp xúc với không khí.
Phụ
lục E
(tham khảo)
...
...
...
Bạn phải
đăng nhập hoặc
đăng ký Thành Viên
TVPL Pro để sử dụng được đầy đủ các tiện ích gia tăng liên quan đến nội dung TCVN.
Mọi chi tiết xin liên hệ:
ĐT: (028) 3930 3279 DĐ: 0906 22 99 66
Số liệu thống kê trong Bảng E.1 thu được bằng
phép thử liên phòng thí nghiệm tiến hành vào tháng ba năm 2006.
Bảng E.1 – Số liệu
tính năng
Mẫu
Thành phần mẫu
Số phòng thí nghiệm
sau khi đã loại giá trị ngoại lai
Số kết quả phân
tích sau khi đã loại ngoại lai
Số giá trị ngoại
lai
Giá trị trung bình
(không có giá trị ngoại lai)
Độ lệch chuẩn lặp
lại
...
...
...
Bạn phải
đăng nhập hoặc
đăng ký Thành Viên
TVPL Pro để sử dụng được đầy đủ các tiện ích gia tăng liên quan đến nội dung TCVN.
Mọi chi tiết xin liên hệ:
ĐT: (028) 3930 3279 DĐ: 0906 22 99 66
Độ lệch chuẩn tái
lập
Hệ số biến động tái
lập
Khoảng pHa
n1
n
nAµ
...
...
...
Bạn phải
đăng nhập hoặc
đăng ký Thành Viên
TVPL Pro để sử dụng được đầy đủ các tiện ích gia tăng liên quan đến nội dung TCVN.
Mọi chi tiết xin liên hệ:
ĐT: (028) 3930 3279 DĐ: 0906 22 99 66
CV(r)
sR
CV(R)
1
Nước uống
15
45
16,7
...
...
...
Bạn phải
đăng nhập hoặc
đăng ký Thành Viên
TVPL Pro để sử dụng được đầy đủ các tiện ích gia tăng liên quan đến nội dung TCVN.
Mọi chi tiết xin liên hệ:
ĐT: (028) 3930 3279 DĐ: 0906 22 99 66
0,030
0,37
0,076
0,95
7,86
đến
8,12
2
Nước uống
...
...
...
Bạn phải
đăng nhập hoặc
đăng ký Thành Viên
TVPL Pro để sử dụng được đầy đủ các tiện ích gia tăng liên quan đến nội dung TCVN.
Mọi chi tiết xin liên hệ:
ĐT: (028) 3930 3279 DĐ: 0906 22 99 66
51
5,6
6,40
0,011
0,18
0,032
0,50
6,35
đến
...
...
...
Bạn phải
đăng nhập hoặc
đăng ký Thành Viên
TVPL Pro để sử dụng được đầy đủ các tiện ích gia tăng liên quan đến nội dung TCVN.
Mọi chi tiết xin liên hệ:
ĐT: (028) 3930 3279 DĐ: 0906 22 99 66
3
Nước sông
17
51
5,6
7,61
0,038
0,50
0,138
...
...
...
Bạn phải
đăng nhập hoặc
đăng ký Thành Viên
TVPL Pro để sử dụng được đầy đủ các tiện ích gia tăng liên quan đến nội dung TCVN.
Mọi chi tiết xin liên hệ:
ĐT: (028) 3930 3279 DĐ: 0906 22 99 66
7,32
đến
7,83
4
Nước sông
18
54
0,0
6,36
...
...
...
Bạn phải
đăng nhập hoặc
đăng ký Thành Viên
TVPL Pro để sử dụng được đầy đủ các tiện ích gia tăng liên quan đến nội dung TCVN.
Mọi chi tiết xin liên hệ:
ĐT: (028) 3930 3279 DĐ: 0906 22 99 66
0,29
0,053
0,83
6,28
đến
6,44
5
Nước thải
17
...
...
...
Bạn phải
đăng nhập hoặc
đăng ký Thành Viên
TVPL Pro để sử dụng được đầy đủ các tiện ích gia tăng liên quan đến nội dung TCVN.
Mọi chi tiết xin liên hệ:
ĐT: (028) 3930 3279 DĐ: 0906 22 99 66
5,6
7,92
0,029
0,37
0,085
1,1
7,78
đến
8,09
...
...
...
Bạn phải
đăng nhập hoặc
đăng ký Thành Viên
TVPL Pro để sử dụng được đầy đủ các tiện ích gia tăng liên quan đến nội dung TCVN.
Mọi chi tiết xin liên hệ:
ĐT: (028) 3930 3279 DĐ: 0906 22 99 66
Nước thải
18
54
0,0
5,45
0,043
0,78
0,181
3,3
...
...
...
Bạn phải
đăng nhập hoặc
đăng ký Thành Viên
TVPL Pro để sử dụng được đầy đủ các tiện ích gia tăng liên quan đến nội dung TCVN.
Mọi chi tiết xin liên hệ:
ĐT: (028) 3930 3279 DĐ: 0906 22 99 66
a giá trị trung bình của phòng thí nghiệm từ
thấp nhất đến cao nhất, không có giá trị ngoại lai
THƯ
MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO
[1] TCVN 7870-9 (ISO 80000-9). Đại lượng và
đơn vị - Phần 9: Vật lý hóa học và vật lý phân tử (Quantities and units -
Part 9. Physical chemistry and molecular physics)
[2] ISO/IEC NP Guide 98-3, Uncertainty of
measurement - Part 3: Guide to the expression of uncertainty in measurement
(GUM: 1995)
[3] DIN 19266, pH-Messung - Referenzpufferlosunggen
zur Kalibrierung von pH-Messeinrichtungen [pH- Mesurement - Reference
buffer solutions for the calibration of pH-measuring equipment]
[4] ELLISON. SLR ROSSLEIN. M., WILLIAMS, A.,
editors. Quantifying uncertainty in analytical
measurement, 2nd edition. EURACHEM. London. 2000
120 p (CITAC guide. No 4.) Available (2008- 05-10) at http://www.euranchem.org/guides/QUAM2000-1.pdf
[5] BUCK, R.O.. RONDININI, S., COVINGTION,
A.K., BAUCKE, F.G.K., BRETT, C.M.A, CAMOES M.F., MILTON. M.J.T., MUSSINI. T., NAUMANN,
R. PRATT, K.W., SPITZER, P., WILSON. G S The measurement of pH: Definition standards
and procedures (IUPAC Recommendations 2002) Pure Appl. Chem. 2002. 74,
pp. 2169-2200
...
...
...
Bạn phải
đăng nhập hoặc
đăng ký Thành Viên
TVPL Pro để sử dụng được đầy đủ các tiện ích gia tăng liên quan đến nội dung TCVN.
Mọi chi tiết xin liên hệ:
ĐT: (028) 3930 3279 DĐ: 0906 22 99 66
[7] SPITZER, P. Traceable measurements of pH.
Accredit. Qual. Assur. 2001, 6, pp 55-60
[8] NAUMANN, R., ALEXANDER-WEBER, C.,.
EBERHARDT, R.. GIERA, J . SPITZER, P Traceability of pH measurements by glass
electrode cells: Performance characteristic of pH electrodes by multi-point
calibration Anal Bioanal Chem. 2002, 374. pp 778-786
[9] MEINRATH, G., SPITZER, P, Uncertainties in
determination of pH, Mikrochim, Acta, 2000, 135, pp 155-168
[10] DEGNER, R Measurement uncertainty in the
pH measurement procedure. Anal. Bioanal Chem., 2002. 374, pp 831-834
[11] LAWA: AQS-Merkblatt zu den
Rahmenempfehlugen der Landerabeitsgemeinschaft Wasser fur die
Quanlitatssicherung bei Wasser-. Abwasser- und Schlammuntersuchungen [AQS
instruction card on the framework recommendations of the Lander working group
on water for quality assurance in water. waste water and sludge investigations].
Erich Schmidt for Landerarbeisgemeinschft Wasser (LAWA) Berlin, 2004
[12] MAGNUSSON, B., NAYKKI, T.. HOVIND, H.,
KRYSELL, M Handbook for calculation of measurement uncertainty in
environmental laboratories, 2nd edition. Espoo. 2004. (Report TR 537
) Available (2008- 05-20) at http //www.nordicinnovation.net/nordtestfiler/tec537.pdf